[发明专利]氨基化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及使用多元醇或氨基醇和氨或伯胺或仲胺进行反应，从而制备对应的叔胺或氨基醇等的氨基化合物制备方法。

背景技术

作为氨基化合物之一的N，N，N′，N′-四甲基-α，ω-烷撑二胺是通式(A)所示的工业上重要的叔胺，被用作制造聚氨酯泡沫时的催化剂，主要有n＝2、3或6的品种被制造和销售。

Me₂N-(CH₂)_n-NMe₂    ...(A)

另外，通式(B)所示的中间体氨基醇被称为反应性聚氨酯催化剂，与通式(A)所示的叔胺相比，具有更小的恶劣刺激性臭味和眼粘膜刺激性，因此改善了作业环境，同时，由于其具有活性氢(羟基)，因此与作为聚氨酯原料的异氰酸酯反应而结合在聚氨酯树脂的骨架中，抑制了聚氨酯催化剂的蒸发，从而可以提高聚氨酯树脂或聚氨酯泡沫的耐雾化性、耐乙烯基半胱氨酸性(ビニルシステイン)、耐热性，因而是得到了高度评价的重要氨基化合物。

Me₂N-(CH₂)_n-OH     ...(B)

此处，作为通式(A)所示叔胺的常规制备方法，有使通式(C)所示的对应伯胺的还原甲基化反应法，和化学反应式(D)所示的多元醇的氨基化反应法。另外，此处例示二元醇作为多元醇。

H₂N-(CH₂)_n-NH₂                         ...(C)

HO-(CH₂)_n-OH→Me₂N-(CH₂)_n-NMe₂+2H₂O    ...(D)

还有，化学反应式(D)的氨基化反应是按化学反应式(E)、(F)的逐步反应进行，已知对以往催化剂来说，化学反应式(F)所示的第二步反应的速度通常缓慢

HO-(CH₂)_n-OH+Me₂NH→Me₂N-(CH₂)_n-OH+H₂O    ...(E)

Me₂N-(CH₂)_n-OH+Me₂NH→Me₂N-(CH₂)_n-NMe₂+H₂O  ...(F)

对于第一种还原甲基化反应法，例如，如专利文献1所述，反应时需要使甲醛过量，因此对未反应甲醛的后处理形成了负担，在工业上是不利的另一方面，后一种化学反应式(D)所示的氨基化反应法除叔胺外仅生成反应水，因此从绿色化学角度来看是工业上有利的制备方法。

因此，已开发了用多元醇作为起始原料，通过氨基化反应制备叔胺等氨基化合物的方法。

作为以往的技术，例如，专利文献2中公开了“在催化剂的存在下，使多元醇和环状伯胺或仲胺在150～300℃的温度下进行反应而制造叔胺的方法，上述催化剂是用氢和胺的混合物或其它还原剂对(a)铜的羧酸盐或作为铜的分子内络合物的铜乙酰丙酮络合物、(b)选自元素周期表第8族元素、锰及锌的金属的羧酸盐或作为分子内络合物的乙酰丙酮络合物中的1种或2种以上、和(c)羧酸或羧酸的碱金属盐或碱土类金属盐中的1种或2种以上的混合物进行还原处理而得到的”。

专利文献3中公开了“在铜-镍-第8族铂元素催化剂的存在下，对于多元醇和伯胺或仲胺，一边除去反应生成水，一边在大气压至5个大气压的压力下和150℃～250℃的温度下使之进行反应，从而制造叔胺的方法”。

专利文献4及专利文献5中公开了“在铜-镍-第8族铂元素催化剂的存在下，对于二元醇和伯胺，一边除去反应生成水，一边在150℃～250℃的温度下使之进行反应，从而制造氨基醇的制造技术”。

[专利文献1]特开2000-159731号公报

[专利文献2]特公昭60-11020号公报

[专利文献3]特公平3-4534号公报

[专利文献4]特开平5-39338号公报

[专利文献5]特开平5-93031号公报

发明内容

但是，上述的以往技术存在以下问题。