[发明专利]一种利用什醇酸化萃取法治理辛醇废碱液的方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种辛醇生产时反应系统所排放的废碱液的处理方法。尤其是涉及醛缩合反应生成辛烯醛时系统所排放废碱液的治理方法。

背景技术

丁辛醇装置在辛醇生产周期，高纯度的正丁醛在2％NaOH做催化剂的条件下，进行缩合反应生成辛烯醛的同时，还生成与辛烯醛等当量的水，这样生成的水对催化剂进行了稀释，为了维持催化剂体系的平衡，必须连续地从系统中排出一定量的稀碱液，同时补加一部分高浓度碱液才能保持缩合反应的正常进行，由于排放的稀碱废液中除含有浓度为1.5-2.0％(重量)废碱外，其有机物含量高，COD_cr浓度高达50000-70000mg/L。大量的有机物随水排放，不仅造成有效资源浪费，而且大量不可生化的有机物排放到污水处理场，经常性对污水处理场造成冲击，其环境危害严重。

目前对于该废碱液的治理多采用以浓缩为目的的回收利用，如中国专利CN1037505C(公开号：1065642)所采用的是以减压降膜蒸发-汽提工艺处理该废碱液的方法，该方法是将废碱液在短时间内通过闪蒸浓缩，将废碱液浓缩到7～8％后返回到缩合系统循环利用。但该方法没有考虑到该废碱液中含有大量的有机酸盐，由于有机酸盐的存在，随着浓缩次数的增加，有机酸盐的浓度也相应地增加，这样有机酸盐在循环过程中必然堵塞管线，以浓缩回用为目的的方法在工艺上很难行得通，要想实现工业化还需要解决许多技术上及其它方面的问题。德国专利DE 4321513(公开号：0631.988.AI)介绍了采用酸化-萃取技术治理该废碱液，其萃取剂的选择是以C₈以上的醇或C₆以上的C、H化合物为萃取剂对该废碱液进行酸化萃取，萃取相经精馏再生后回用，并回收有用组份，但经过实验发现采用酸化萃取技术其萃取剂随着再生次数的增加，其再生温度也相应地增加，在循环实验35次范围内，萃取剂的再生温度由原来的180℃上升到了250℃，这在工艺上也很难行得通，而且投资及操作费用都很高。目前国内已有的治理技术是我们所开发出来的采用酸化自萃取治理辛醇废碱液技术，该技术采用自萃取方法，分离设备大，投资高。

发明内容

本发明的目的是采用什醇酸化萃取法治理辛醇生产时所排放的辛醇废碱液，使其在工艺上可行，可以实现工业化。

为了达到上述目的，本发明采用酸化、什醇萃取、分离、中和法对辛醇生产时所排辛醇废碱液进行治理。首先考虑了萃取分离的前提，即酸化条件。由有机物的物性可知，有机物在碱性条件下溶解度较高，而在酸性条件下则可以大大降低重有机物的溶解度，即使溶解态的有机物转化为乳化状态的乳状液，通过萃取达到油水分离目的，酸化可以选择无机酸，如硫酸、盐酸、硝酸、磷酸等无机中强酸(优先选择浓硫酸)，酸化的pH值为2.5-4.5为宜。除油设备可采用澄清分离槽进行油水分离，或采用填料萃取塔及其它萃取分离设备。

萃取剂的选择，由于废碱液中的有机物成份复杂，沸点较高，变化范围大，如果选择高沸点的醇或碳氢化合物作萃取剂，虽然萃取效率较高，但它与废碱液中的绝大部分有机物的沸点相差较小，亦不易再生，而采用低沸点的萃取剂在废水中的溶解度较大，不易采用，另外，辛醇虽然具有较好的萃取效果，但该萃取剂对低分子的有机酸具有一定的萃取效果，因此在此工艺中不易采用。本发明采用丁辛醇装置生产时所产生的重组份副产物什醇为萃取剂，什醇是丁辛醇装置的副产品，是在丁辛生产过程中从分批蒸馏釜出来的重残液，贮存在装置(副产品)贮槽内，主要用于燃料燃烧使用。

什醇的主要成分：

通过分析，什醇主要由C₈组成的醇、醛(重量比为40％)，其它60％组成为C₁₂、C₁₆及其以上组份组成的醇、醛、酯重组份。本萃取剂的优点：

本发明所采用的萃取剂什醇是在辛醇废碱液产生的装置内所产生的用于燃料的副产品，由于什醇碳分子量比较大，因此在酸化萃取过程中在水相中的溶解度小，而且与废碱液酸化后所形成的乳化液中的重相有机物相似相容，提高了萃取效果，另外，本发明所产生的萃取相可以不必要再生而直接回到(副产品)贮槽中，作为副产品燃料再利用。萃取设备可选用混合澄清槽、填料萃取塔及其它的萃取设备。

混合时间为3～15min，萃取剂与废水按体积比为1∶(1～8)，酸化后的pH值为2.0～4.5，废水与93％浓硫酸按体积比为40～80∶1，温度、压力为常温、常压，分离时间为30～120min，处理后废水经中和pH值为6～9后排入化工污水处理场进行生化处理。

发明效果：