[发明专利]锆配合物催化剂及其手性配体

说明书

本申请系申请日为2002年6月6日、申请号为02813065.0、发明名称为“应用锆催化剂羟基化β-二羰基化合物的方法”的发明专利申请的分案申请。

发明领域

本发明涉及锆配合物催化剂及其手性配体。

发明背景

一些β-二羰基化合物(即β-酮酯及其羟基化衍生物)作为中间体可用于制备精细化工品、药物和植物保护产品如杀节肢动物的噁二嗪类。杀节肢动物的噁二嗪类公开于PCT出版物WO92/11249和WO93/19054中。WO95/29171中还报道了制备这些化合物用的方法，包括涉及β-酮酯羟基化的制备步骤。但对于这些化合物来讲，仍需要更加经济适用的改进的制备方法。因此，本发明提供了一种制备羟基化β-二羰基化合物(包括可用于制备杀节肢动物的那些化合物)的改进方法。

发明概述

本发明涉及制备式I化合物的方法，该化合物在*标示的羟基化中心处是非手性、外消旋或对映体富集的：

其中

R¹为H；或烷氧基，烷基，环烷基，环烷氧基，苯环，苯氧基环或5-或6-元杂芳环，它们各自任选被取代；

R²为H；或烷基，环烷基，苯环，或5-或6-元杂芳环，它们各自任选被取代；

R³为H；或烷氧基，烷基，环烷基，环烷氧基，苯环，苯氧基环或5-或6-元杂芳环，它们各自任选被取代；或者

R²和R³可以一起形成任选取代的由3-6个成员(member)组成的连接链，其中包括至少一个碳原子成员，任选包括不超过两个以C(＝O)形式存在的碳成员，任选包括一个选自氮和氧的成员，并且任选与苯环或5-或6-元杂芳环稠合，各环任选被取代；或者

R¹和R³可以一起形成任选取代的由2-5个成员组成的连接链，其中包括至少一个碳成员，任选包括不超过一个以C(＝O)形式存在的碳成员，并且任选与苯环或5-或6-元杂芳环稠合，各环任选被取代；

该方法包括：

使式II化合物与锆配合物和氧化剂接触：

其中R¹，R²和R³如上定义。

本发明还涉及包括锆和式III手性配体的手性锆配合物：

J为任选取代的由至少一个碳原子成员和任选的一个选自氮和氧的成员组成的2-4个成员的连接链，其中不超过两个的碳原子成员被取代成C(＝O)形式；该连接链任选通过相邻的连接链成员与选自下列的1或2环或环系稠合：C₃-C₈环烷基环、C₃-C₈非芳香性杂环、苯环或1，2-萘基环系，各环或环系任选被取代；使得所连接的氮原子相对于J保持立体专一的取向，相互如上所示；

各R⁶独立地选自卤素；NO₂；氰基；C₂-C₅烷氧基羰基；N(C₁-C₄烷基)₂；CON(C₁-C₄烷基)₂；C₁-C₄烷氧基；C₂-C₅烷基羰氧基；C₂-C₅烷氧基羰氧基；任选取代的苯基羰氧基；(C₁-C₄烷基)甲硅烷基；三(C₁-C₄烷基)甲硅烷氧基；任选被1-3个苯环取代的C₁-C₄烷基；任选被C₁-C₂烷基取代的C₃-C₆环烷基；金刚烷基；苯环，或5-或6-元杂芳环，各环任选被取代；和

当两个R⁶连接在相邻的苯环碳原子上时，这两个R⁶可以与苯环一起形成萘环系，其中所述萘环系的任一个环任选被取代；和

各n独立地为整数0-4。

本发明还涉及包括锆和配体的手性锆配合物，其中所述配体为式III对映体，该对映体表示为式ent-III。