[发明专利]一种汽油选择性加氢脱硫的方法

说明书

技术领域

本发明属于一种在存在氢的情况下精制烃油的方法，更具体地说，是 一种汽油选择性加氢脱硫的方法。

背景技术

众所周知，空气污染是一个严重的环境问题，而大量的发动机排放是 造成空气污染的重要原因之一。近年来，为保护环境，世界各国对发动机 燃料的组成提出了更严格的限制，以降低有害物质的排放。其中对汽油中 的硫含量的限制尤为苛刻。我国车用汽油标准也正逐步与世界接轨，继 2005年7月1日开始在全国执行欧II排放标准之后，计划在2009年12 月31日进一步将车用汽油质量升级到国III标准(相当于欧III排放标准)， 要求汽油硫含量不大于150μg/g。而且，北京市已率先于2005年7月1日 开始实行欧III排放标准，并将于2008年开始实施欧IV排放标准，要求 汽油硫含量进一步降低到50μg/g以下。汽油质量标准的不断升级，使炼 油企业的汽油生产技术面临着越来越严峻的挑战。

在炼油厂生产符合新环保标准的清洁汽油时，所遇到的主要困难就是 汽油池的主要调和组分之一——催化裂化汽油中的硫含量和烯烃含量较 高，从而导致整个汽油产品硫和烯烃含量超标。在中国，汽油池中80％以 上的组分来自催化裂化汽油，使得这个问题更为突出。因此，如何降低催 化裂化汽油的硫和烯烃含量是炼油厂生产符合新环保标准的清洁汽油关 键所在。而且，随着催化裂化加工的原料向重质化方向发展，导致催化裂 化汽油中的硫含量和烯烃含量进一步增高。因此降低催化裂化汽油中硫和 烯烃含量将成为车用汽油清洁化的主要途径。

降低催化裂化汽油的硫含量通常可采用催化裂化原料加氢处理或者 催化裂化汽油加氢脱硫两种技术方案。催化裂化原料加氢处理装置需要在 温度和压力都很苛刻的条件下操作，而且处理量大，氢耗大，这将提高装 置的投资和运行成本。此外，随着催化裂化技术的革新，催化裂化脱硫助 剂和/或降烯烃助剂的逐渐应用，我国部分企业的催化裂化汽油硫含量可 以达到500μg/g以下，甚至是150μg/g以下。但如果要进一步降低催化裂 化汽油的硫含量，使之满足欧IV排放标准对汽油硫含量的限制，或者更进 一步满足欧V排放标准对汽油硫含量的限制，就仍需要对催化裂化汽油进 行加氢脱硫。

现有技术中的催化裂化汽油加氢脱硫技术虽然可以大幅度地降低硫 含量和烯烃含量，但由于加氢过程中将具有高辛烷值的烯烃组分大量饱 和，致使汽油产品辛烷值损失很大。特别我国催化裂化汽油中烯烃含量高， 芳烃含量低，因此辛烷值损失更大。

US5906730公开了一种将催化裂化汽油分段脱硫的方法。第一段控制 脱硫率60～90％，反应温度200～350℃，氢分压5～30kg/cm²，液时空速 2～10h^-1，氢油体积比89～534，循环氢中H2S浓度控制<0.1体积％。第二段 控制脱硫率60～90％，工艺条件：温度200～300℃，压力5～15kg/cm²，液 时空速2～10h^-1，氢油体积比178～534，循环氢中H₂S浓度控制<0.05体积％。 如果第二段脱硫仍然达不到预期目的，则将第二段出口流出物进行继续脱 硫，其工艺条件与第二段脱硫工艺条件相同。该方法通过控制上述参数， 来达到选择性脱硫的目的，且分段处理使流程复杂化。

US2002/0148758A1公开了一种汽油加氢脱硫的方法，是基于一种负 载于酸性载体上的贵金属催化剂的汽油选择性加氢脱硫方法，该方法在降 低烯烃加氢饱和度、保持辛烷值的同时能够将汽油中的硫脱除至要求值。 但是，采用贵金属负载型催化剂必然造成生产成本的增加。

由于欧美国家催化裂化汽油在整个汽油池中所占比例较小，且其烯烃 含量低，在国外具有代表性的催化裂化汽油加氢脱硫技术中，仅对处理烯 烃含量较低的原料具有较好的结果，用于处理我国高烯烃催化裂化汽油时 辛烷值损失较大。

CN1335361A公开了一种催化裂化汽油选择性加氢脱硫的方法及催 化剂，该方法与传统的加氢脱硫方法相比有较高的加氢脱硫选择性。当加 氢脱硫率为75～95％时，烯烃饱和率为5～20％，汽油产品的辛烷值(RON) 损失2～3个单位。但该方法获得的产品硫含量高，其实施例中汽油产品 的硫含量为350μg/g左右。