[发明专利]基于2－(2'－羟基苯基)苯并唑的酰胺类化合物及其制法和用途

说明书

技术领域

本发明涉及酰胺类化合物，尤其涉及基于激发态分子内质子转移化合物，即2-(2’-羟基苯基)苯并唑(2-(2’-hydroxyphenyl)benzoxales，HBX，X＝S，O或NH)的酰胺类化合物，以及该化合物的制备方法及其用于制备有机发光材料方面的用途。

背景技术

酰胺类化合物在工业、农药、医学、生物等方面具有广泛的用途。在医学领域，具有强荧光的生物探针在免疫光学和免疫滴定等方面也成为医学研究领域的热点。激发态分子内质子转移化合物由于其大的stokes位移和高荧光强度，将其连接至生物分子上进行荧光探针的研究也具有较大的应用前景。

目前基于激发态分子内质子转移化合物2-(2’-羟基苯基)苯并唑(HBX，X＝S，O或NH)的酰胺类化合物，仅为一元酸与HBX胺类化合物的酰化产物，Ermanno等人制备了一系列一元酸取代的酰胺(Ermanno，B.；Piero，S.；Mario，M.；Macro，P.J.Heterocyclic.Chem.1983，20，1517)。他们用羧酸类化合物与二氯亚砜等酰氯化试剂反应生成相应的酰氯，酰氯再与伯胺2-(4-氨基-2羟基苯基)苯并唑化合物进行反应，整个反应分两步进行。这类反应由于涉及到二氯亚砜等酰氯化试剂的应用，反应刺激性较大，腐蚀性较强，且生成的酰氯还需经过提纯才能与胺进行缩合反应，操作较为不便，一般不宜采用。而对于二酸或三酸与基于HBX的芳胺的酰胺化反应，该方法不能达到完全的酰化。由于伯胺2-(4-氨基-2羟基苯基)苯并唑化合物同时具有羟基和氨基两个活性基团，上述方法对于二酸或三酸与基于HBX的芳胺的酰胺化反应存在以下两个问题：(1)在较低沸点溶剂(四氢呋喃)中虽然不需要对活性基团羟基进行保护，但实验结果表明这仅能制备单个羧基的酰化，即仅适用于单取代的2-(2’-羟基苯基)苯并唑的酰胺类化合物的制备，(2)在高沸点溶剂(甲苯)中上述方法则涉及羟基的保护和去保护问题，无法方便地制备全部羧基都被酰化的双取代和三取代的酰胺类化合物。

发明内容

本发明的目的在于提供基于2-(2’-羟基苯基)苯并唑的酰胺类化合物。

本发明的另一目的在于提供基于2-(2’-羟基苯基)苯并唑的酰胺类化合物的制法。

本发明的再一目的在于提供基于2-(2’-羟基苯基)苯并唑的酰胺类化合物用于制备有机发光材料方面的用途。

本发明的基于2-(2’-羟基苯基)苯并唑(HBX X＝S，O或NH)的酰胺类化合物，其结构通式为：

其中X为S、O或NH；

Y＝1时，R为(7-羧基庚烷基)、(邻羧基苯基)、(间羧基苯基)、(5-甲基间羧基苯基)、(5-叔丁基间羧基苯基)或(对羧基苯基)；其中：Me为甲基；tBu为叔丁基；

Y＝2时，R为(庚烷基)、(间苯基)、(5-甲基间苯基)、(5-叔丁基间苯基)或(对苯基)；其中：Me为甲基；tBu为叔丁基；

Y＝3时，R为(均三苯基)。

本发明的基于2-(2’-羟基苯基)苯并唑的酰胺类化合物的制法，其反应路线如下：

具体合成方法为：将羧酸和羰基二咪唑(CDI)加入到反应溶剂中，在25～40℃温度下反应1～3小时，再加入2-(2’-羟基苯基)苯并唑(HBX)的胺类化合物，在25～130℃温度下反应2～14个小时，过滤、纯化即得到本发明的化合物。

所述羧酸结构通式为：

其中Y＝1、2或3，R同上所述。

当Y＝1时，反应溶剂为无水四氢呋喃；当Y＝2或3时，反应溶剂为无水甲苯。

按摩尔比计，所述羧酸和羰基二咪唑的比例为1：0.9Y～1.5Y，优选1：1.2Y；所述羧酸和2-(2’-羟基苯基)苯并唑(HBX)的胺类化合物的比例为1：0.5Y～1.4Y，优选1：1Y；其中Y＝1、2或3。

所述羧酸和反应溶剂的比例为1摩尔：3Y～10Y升，优选比例为1摩尔：4Y～7Y升；其中Y＝1、2或3。

所述羧酸、羰基二咪唑使用市售商品；

所述羧酸为：庚二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、5-叔丁基间苯二甲酸、对苯二甲酸或均苯三甲酸

所述2-(2’-羟基苯基)苯并唑(HBX)的胺类化合物，其结构通式如下，可采用文献Ermanno，B.；Piero，S.；Mario，M.；Macro，P.J.Heterocyclic.Chem.1983，20，1517的方法制备。

其中X为S，O或NH。