[发明专利]一种木糖烯糖的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学技术领域，具体涉及一种木糖烯糖的制备方法。

背景技术

在有机化合物和药物的合成中，木糖吡喃烯糖和乙酰化葡萄烯糖是重要 的合成原料，但市场上的售价高，这就大大限制其在实验室的应用。目前， 对乙酰化葡萄烯糖的制备方法有很多，可以检索到十几种以上，并不断有新 的工艺报道。但对制备乙酰化木糖烯糖的报道较少，其主要方法是从一位的 取代物得到目标物，如：(1)J.Org.Chem.1995，60，7055-7057

(2)Synthesis 2006，6，946-948

(3)Synthesis1989，10，758-759

(4)TetrahedronLetters2001，42，7371-7374

上述几种合成方法均能得到产品，但存在着试剂贵、产率不高和操作繁 琐等不同的缺点。

发明内容

本发明的目的是为了解决现有木糖烯糖的制备方法中成本高、操作繁琐 和产率不高等缺点，提供了一种简便有效、成本低廉的合成木糖烯糖的方法。

本发明制备木糖烯糖的反应过程如下：首先在含有锌粉、饱和磷酸二氢 钠溶液、乙酸乙酯的反应体系中加入1-溴代乙酰化木糖，搅拌10分钟后，加 入催化量的酸(硫酸或磷酸)，室温下搅拌反应2—5小时生成乙酰化木糖烯 糖。

其中溴代乙酰化木糖与锌粉的质量比为1∶3，溴代乙酰化木糖的质量与 磷酸二氢钠溶液的体积、乙酸乙酯的体积、硫酸的体积比为1∶5∶20∶1。

然后将生成的乙酰化木糖烯糖溶于溶剂中，加入碱，室温下反应10-30 分钟生成木糖烯糖。

其中采用的碱为K₂CO₃、Na₂CO₃、三乙胺、二乙胺、氨水、甲醇钠、氢 氧化钾、氢氧化钠中的一种或两种以上的混和物；采用的溶剂为甲醇、乙醇、 丙醇、异丙醇、水、CH₂Cl₂、丙酮、四氢呋喃的一种或两种以上的混和物； 其中乙酰化木糖烯糖的质量、甲醇的体积、K₂CO₃的质量比为1∶10-30∶ 0.1-0.5，最好为1∶20∶0.2；乙酰化木糖烯糖的质量、甲醇的体积、KOH 的质量比为1∶10-30∶0.05-0.5，最好为1∶20∶0.1。

本发明的优点是：操作简单、反应时间短、成本低、三废少，对环境污 染小，易于工业化。

具体实施方式

为了进一步理解本发明的发明内容、特点及功效，列举以下实施例：

实例1：在100mL圆底烧瓶中依次加入5mL磷酸二氢钠饱和溶液、1500 mg锌粉、5mL乙酸乙酯和500mg乙酰化溴代木糖，搅拌10分钟后，再滴加 0.25mL浓度为98％的浓硫酸，室温下搅拌反应2.5小时。TLC检测反应完全 后，在反应液中加入二氯甲烷稀释，过滤，滤液用水洗涤2次，有机相用无 水硫酸镁干燥，减压浓缩，经硅胶柱纯化，得纯的乙酰化木糖烯糖224mg， 产率76％。

取生成的乙酰化木糖烯糖100mg，用2.0mL甲醇溶解，反应液中加入 10mg KOH，室温下搅拌10分钟。TLC检测反应完全后，减压蒸去甲醇，经硅 胶柱纯化，得木糖烯糖53mg，产率91％。

实例2：在100mL圆底烧瓶中依次加入5mL磷酸二氢钠饱和溶液、1500 mg锌粉、5mL乙酸乙酯和500mg乙酰化溴代木糖，搅拌10分钟后，再滴加 0.25mL浓度为98％的浓硫酸，室温下搅拌反应2.5小时。TLC检测反应完全 后，在反应液中加入二氯甲烷稀释，过滤，滤液用水洗涤2次，有机相用无 水硫酸镁干燥，减压浓缩，经硅胶柱纯化，得纯的乙酰化木糖烯糖230mg， 产率78％。

取生成的乙酰化木糖烯糖100mg，用2.0mL甲醇溶解，反应液中加入 20mg K₂CO₃，室温下搅拌10分钟。TLC检测反应完全后，减压蒸去甲醇，经 硅胶柱纯化，得木糖烯糖55mg，产率95％。