[发明专利]萃取精馏回收苯乙烯的脱色方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种萃取精馏回收苯乙烯的脱色方法。

背景技术

采用石脑油类为原料的乙烯裂解装置中，其二甲苯的含量为0.06～0.07吨/吨乙烯，而裂解汽油C₈馏分中二甲苯∶苯乙烯∶乙苯的比例通常为4∶3∶1。据此推算，一套60万吨/年的乙烯装置，可回收苯乙烯约为2.9万吨/年，若将其中的乙苯脱氢回收，苯乙烯产量还可提高，具有一定的回收价值。从裂解汽油中回收苯乙烯可消除传统裂解汽油装置中苯乙烯加氢的氢气消耗量，从而减轻加氢装置的负荷；回收混二甲苯中的乙苯含量大大减少，可作为二甲苯异构化生产对二甲苯的原料；可回收相当数量的苯乙烯。

裂解汽油C₈馏分的色度(铂钴色度单位)大于500，经过萃取精馏、溶剂回收和精制苯乙烯三精馏单元无法解决苯乙烯色度问题，得到纯苯乙烯的色度仍在500以上。传统工艺采用采用白土脱色，专利CN1220300和CN1040218分别介绍了采用白土对合成烃油和蓖麻油进行脱色，该脱色工艺产生不少白土固体废弃物，另外白土脱色是放热反应，使得苯乙烯容易聚合。

专利US3763015介绍了采用硝酸对从裂解汽油中回收的苯乙烯进行脱色，该工艺需要一个脱色单元，从而使得工艺流程复杂，另外，由于硝酸具有强腐蚀性，对设备要求高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是在现有技术采用白土脱色带来的大量固体废弃物及工艺复杂、或采用硝酸脱色具有设备要求高和流程复杂的问题，提供了一种新的萃取精馏回收苯乙烯的脱色方法，该方法具有流程简单、无污染的特点。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种萃取精馏回收苯乙烯的脱色方法，包括以下步骤：a)将脱色剂加入溶剂中混合溶解得物流I，物流I和含苯乙烯原料油分别进入萃取精馏塔的上部、中部，塔顶馏出沸点比苯乙烯低的轻组分，其色度以铂钴色度单位计为≤100，塔釜得到苯乙烯和溶剂的混合物物流II，其中脱色剂选自有机酸或有机酸酐中的至少一种，溶剂选自沸点大于160℃的极性溶剂中的至少一种；b)物流II进入溶剂回收塔的中部，塔顶馏出色度以铂钴色度单位计为≤10的粗苯乙烯，塔釜得到回收溶剂；c)粗苯乙烯进入精苯乙烯塔的中部，塔顶馏出色度以铂钴色度单位计为≤10的纯苯乙烯，塔釜得到沸点比苯乙烯高的重组分。

上述技术方案中，萃取精馏塔的理论板数优选范围为30～60，溶剂进料位置优选方案为第4～8块理论板，原料进料位置优选方案为塔中部，溶剂比优选范围为5～12，操作压力优选范围为8～12KPa，回流比优选范围为0.5～5，塔顶控制温度优选范围为70～85℃；溶剂回收塔的理论板数优选范围为10～50，操作压力优选范围为8～12KPa，回流比优选范围为1～5，塔顶控制温度优选范围为75～90℃；精苯乙烯塔的理论板数优选范围为10～50，操作压力优选范围为8～12KPa，回流比优选范围为1～5，塔顶控制温度优选范围为75～90℃；脱色剂优选为顺丁烯二酸酐和乙酸酐；溶剂优选自N-甲酰吗啉、N-甲基吡咯烷酮和环丁砜中的至少一种；脱色剂用量优选范围为原料油重量的0.3～3％。

由于原料油中有含氮、双烯烃等微量有机物，导致油的色度较高，必须将其还原成饱和结构有机物才能使油的色度达到产品质量要求。有机酸和有机酸酐一方面具有良好的溶解性能，另一方面又具有良好的氧化还原性能，有机酸或者有机酸酐与含氮、双烯烃等有机物在萃取精馏塔和溶剂回收塔中发生反应，从而得以使苯乙烯色度达到质量要求。本发明通过在萃取精馏溶剂中加入有机酸或者有机酸酐的方案，使得纯苯乙烯色度达到质量要求，取得了较好的技术效果。

附图说明

图1为萃取精馏回收苯乙烯的脱色工艺流程图。

图1中1为混合器，2为萃取精馏塔，3为溶剂回收塔，4为精苯乙烯塔，5为溶剂，6为脱色剂，7为含脱色剂溶剂，8为原料油，9为轻组分，10为苯乙烯和溶剂的混合物，11为粗苯乙烯，12为回收溶剂，13为纯苯乙烯，14为重组分。

按图1所示的流程，脱色剂6和溶剂5经混合器1混合溶解成含脱色剂溶剂7，含脱色剂溶剂7和原料油8分别进入萃取精馏塔2，塔顶馏出轻组分9，塔釜得到苯乙烯和溶剂的混合物10，苯乙烯和溶剂的混合物10进入溶剂回收塔3，塔顶馏出粗苯乙烯11，塔釜得到回收溶剂12，粗苯乙烯11进入精苯乙烯塔4，塔顶馏出纯苯乙烯13，塔釜得到重组分14。

下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明，但是，本发明的范围并不只限于实施例所覆盖的范围。

具体实施方式

【实施例1】