[发明专利]大单体,大单体交联体材料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一类大单体化合物及其制备方法。

背景技术

不饱和聚酯是一类非常常见的热固性材料，它是由二元醇和二元酸经缩聚而得的，具有优良的机械性能、电性能、耐化学腐蚀性能、耐氧化性能和耐候性能，原料易得，加工工艺简便，所以近年来国外发展较为迅速，是热固性材料中发展较快的品种之一。它已被广泛用于玻璃纤维增强材料、浇铸制品、木器涂层、卫生洁具及工艺品等，用途极为广泛，如文献：

[1]Arthur L.Smith.Industrial and Engineering Chemistry，1954，46，1613；

[2]Huiya Yuan，Xueyi Lu，Zhaohua Zeng，Jianwen Yang，and Yonglie Chen.Journal of Applied Polymer Science，2004，92，2765.；[3]A.Anand Prabu，andM.Alagar.Progress in Organic Coatings 2004，49，23 6-243所报道的技术。1980年，[4]Milkovich R.Polym.Prepr.1980，21：40-41首先报道了大分子单体(macromonomer)。大分子单体，简称宏单体或大单体，是分子链末端含有可继续参与聚合反应的活性基团的聚合物，这种聚合物可作为进一步聚合的单体使用。

因此利用大单体，可以合成新的功能性单体。由于大单体本身链比较长，固化时进行反应的化学键比例小，所以具有固化收缩率低的特点。因此，通过大单体聚合可得到具有更高尺寸稳定性的制品，可以应用于那些对尺寸精度要求很高的领域，如文献：Milkovich R.Polym.Prepr.1980，21：40-41、Tie Shuhui，and Qiu Kunyuan.Acta Polymerica Sinica，1990，8，509.和Fang Shaoming，Zhou Liming，and Zhang Liucheng.Polymer Materials Scienceand Engineering(Chinese)，2004，20，109报道的技术。上述文献报道的大单体，由于制造方法过于复杂同时要每一步都需进一步精提纯，价格昂贵，因此，其应用领域受到了局限。

发明内容

本发明的目的是提供一种大单体，大单体交联体材料及其制备方法，以克服现有技术存在的上述缺陷，满足有关领域的需要。

本发明所说的大单体，其结构式为：

式(1)

其中：n＝7～15。

本发明的大单体，可以采用红外和拉曼进行鉴定。

本发明的大单体的制备方法，包括如下步骤：

将二羟基封端的聚(2-甲基-1，3-己二酸丙酯)和二异氰酸酯在有机溶剂中，在二月桂酸二丁基锡的存在下，0～50℃反应1～12小时，然后在二月桂酸二丁基锡存在下，加入甲基丙烯酸羟乙酯，0～50℃反应1～12小时，获得大单体有机溶液；

二羟基封端的聚(2-甲基-1，3-己二酸丙酯)的分子量为1500～2500，可采用市售产品，如百灵威公司的产品；

所说的有机溶剂优选丙酮、四氢呋喃或正己烷；

反应物的摩尔比例为：

二月桂酸二丁基锡∶聚己二酸异丁二酯∶甲基丙烯酸羟乙酯∶二异氰酸酯＝0.008～0.012∶0.8～1.2∶1.8～2.2∶1。

有机溶剂中，二异氰酸酯的浓度为0.2～0.6mol/l。

本发明的大单体，可以制备大单体交联物，包括如下步骤：

将引发剂加入大单体有机溶液，50-150℃反应10～120分钟，引发交联，然后收集大单体交联体；

重量比例为：引发剂∶大单体＝100∶0.5～2；

所说的引发剂选自过氧化苯甲酰、过硫酸钾或偶氮二异丁腈；

所获得的大单体交联物，具有尺寸稳定性高，精确度好，强度高，加工条件温和的性能的性能，可以应用于制备过滤、补强增强材料、医疗材料或组织支架等，具有十分广泛的应用前景。

附图说明

图1为实施例1的红外图谱。

图2为大单体交联前产物拉曼图谱

图3为大单体交联后产物拉曼图谱。

具体实施方式

实施例1

称取10g二羟基封端的聚(2-甲基-1，3-己二酸丙酯)溶于50ml丙酮中，称取2.7g二异氰酸酯溶于10ml丙酮中；

二异氰酸酯丙酮溶液转入三口烧瓶内；