[发明专利]N－取代苄基－α,α－二取代苯基－2－吡咯烷甲醇衍生物及其制备方法和农用组合物

说明书

技术领域

本发明涉及一类具有高效杀虫活性的N-取代苄基-α，α-二取代苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物及其制备方法和农用组合物。

背景技术

有机磷杀虫剂在经历了半个世纪的开发之后，随着环境的要求和绿色化学的提出，世界上大型的农药公司已逐渐终止这类杀虫剂的创新性研究。21世纪的农药将改造成高效的无污染农药或无公害农药。近年来，杂环和稠杂环农药类受到了重视，国外各大农药公司都进行了创新性研究，先正达公司的Maienfisch根据已知的吡咯烷化合物和胰腺胆碱酯酶调节剂，合成了新的含吡咯烷的化合物，该药剂对吮吸性害虫有特效。

为寻找符合21世纪农药要求的新型高效杀虫剂，本文从含有吡咯环的L-脯氨酸出发设计合成出了系列未见文献报道的N-苄基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物，并发现此类化合物有高效的杀虫活性。

发明内容

本发明的目的是为了提供一类具有高效杀虫活性的N-取代苄基-α，α-二取代苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物，以适应绿色环保的要求。

本发明的另一个目的是提供上述衍生物的制备方法和含有上述衍生物的农用组合物。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现。

N-取代苄基-α，α-二取代苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物，可用通式(I)表示：

其中：X为氢(H)、甲基(CH₃)和甲氧基(OCH₃)中的一种；Y为氢(H)、甲基(CH₃)、甲氧基(OCH₃)、氟(F)、硝基(NO₂)中的一种或两种。

用通式(I)表示的N-取代苄基-α，α-二取代苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物，其制备方法如下：

首先将取代苯与镁反应制成格氏试剂(III)，然后将通式(II)的化合物投入格氏试剂的反应釜中，加热回流4～6小时后，便得到通式为(I)的最终产物。

合成格氏试剂(III)时，不同的卤代烃与四氢呋喃的摩尔比用量不同，要根据卤代烃的反应活性而定，摩尔比为1∶5～1∶15。

制备格式试剂(III)时，所用试剂可以为四氢呋喃、乙醚或甲苯与四氢呋喃的混合液中的一种。本试验优选四氢呋喃。

用通式(I)表示的化合物具有较好的杀虫活性，可用作杀虫剂的有效活性成分。

杀虫剂组合物，它包含杀虫有效量的通式(I)表示的N-取代苄基-α，α-二取代苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物以及农药上可以接受的载体和/或助剂。

所述杀虫剂组合物，它可以制成乳剂，水悬剂，水乳剂和可湿性粉剂等。

具体实施方式

下面结合具体实施例进一步阐述本发明的技术特点。

一种具有高效杀虫活性的N-取代苄基-α，α-二取代苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物，可用通式(I)表示：

本发明的N-取代苄基-α，α-二取代苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物的实例是：

N-苄基-α，α-二(4-甲基苯基)-2-吡咯烷甲醇

N-苄基-α，α-二(4-甲氧基苯基)-2-吡咯烷甲醇

N-(4-甲基苄基)-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇

N-(4-甲基苄基)-α，α-二(4-甲氧基苯基)-2-吡咯烷甲醇

N-(4-甲基苄基)-α，α-二(4-甲基苯基)-2-吡咯烷甲醇

N-(4-甲基苄基)-α，α-二(3-氟苯基)-2-吡咯烷甲醇

N-(4-甲氧基苄基)-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇

N-(4-甲氧基苄基)-α，α-二(4-甲氧基苯基)-2-吡咯烷甲醇

实施例1：N-苄基-α，α-二(4-甲基苯基)-2-吡咯烷甲醇(Ia)

依次将L-脯氨酸6.9g、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)60ml、碳酸氢钠12.6g，、苄氯16.5ml放于圆底三颈烧瓶中，加热搅拌100℃回流4小时后，抽干DMF，冷却后加蒸馏水，用二氯甲烷分三次萃取，合并有机层，减压蒸除二氯甲烷，得到黄色油状物(IIa)。

在氮气保护下，干燥的三颈烧瓶中加入已处理好的镁屑1.2g和4.6g对溴甲苯的四氢呋喃溶液31ml，加热回流搅拌6小时，待镁屑反应完全后，加入制备的(IIa)2g，继续加热回流8小时。减压蒸出THF，得到黄色黏稠液体，在冰水冷却下加入蒸馏水，用稀硫酸调PH＝7-8，用二氯甲烷多次萃取后，用饱和食盐水洗，用无水硫酸镁过夜干燥，蒸出溶剂，得到黄色油状液体，用甲醇结晶，后将沉淀洗为白色。产率为30.3％，产品熔点95-96℃。