[发明专利]2,6－双(4－氨基苯氧基)苯甲腈的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物的制备领域，特别是涉及一种2，6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈的制备方法。

背景技术

2，6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈属于分子结构中含醚键的芳香族二元伯胺类。众所周知，芳香族二元伯胺是合成聚酰亚胺材料的重要原料之一，而含醚键的芳香族二元伯胺又是合成热塑性聚酰亚胺的重要原料。

芳香族聚酰亚胺具有出色的热稳定性、耐核辐射性、优良的力学性能、电气性能和耐有机溶剂性，在航天航空、电子微电子、电气等领域得到了广泛应用。

随着信息电子产品向着高性能化、轻量化、薄型化、精细化发展，对柔性覆铜板(FCCL)的绝缘材料提出了更高的要求，如需要高耐热、低介电损耗、高强度等。因此，聚酰亚胺材料在FCCL领域中备受青睐，特别是在二层型FCCL中应用的热塑性聚酰亚胺材料最受关注。因此合成其原料2，6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈的方法成为本领域发明人研究的一个重要课题。

Journal of Applied Polymer Science，2002，85：1317-1327公开了一种2，6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈的制备方法，其主要特征在于，2，6-二氯苯甲腈、4-氨基苯酚、无水碳酸钠在DMAC和甲苯混合溶剂体系中，氩气保护下，120℃回流反应4小时后，分出甲苯，升高反应温度至140℃反应30小时，随后冷却至50℃，将反应物倒入冰水中析出产物，冷氢氧化钠水溶液(5％)洗涤，用丙酮溶解，再加水析出产物，过滤、干燥，用乙二醇单甲醚和水的混合溶剂(体积比2∶1)重结晶，得到琥珀色2，6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈固体产物，熔点210℃～212℃，产率70％。

Polymer International，2005，54：544-552公开了一种2，6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈的制备方法，其主要特征在于，4-氨基苯酚、无水碳酸钾、NMP和甲苯，在氮气气氛中，与140℃～150℃反应，维持反应至分水完成后，分出甲苯，随后冷却反应体系至130℃，分批加入2，6-二氯苯甲腈，于195℃～200℃反应4小时后，冷却反应体系，并倒入大量水中以沉析产物，过滤、真空干燥，并用甲苯/乙醇混合溶剂(体积比1∶1)重结晶，得到褐色2，6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈固体产物，熔点212℃～213℃，产率65％。

以上制备方法无论从环保、生产成本控制上都需要改进，而且目标产物的产率和熔点都比较低，所以不能满足工业化生产的需求。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供2，6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈的制备方法。

本发明的化学反应方程式如下：

S：成盐剂；

A：有机溶剂；

X：氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)。

本发明的2，6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈的制备方法，包括如下步骤：

4-氨基苯酚和成盐剂在惰性气氛条件下，于有机溶剂体系中回流反应0.5～5小时后，加入2，6-二卤代苯甲腈，于170℃～200℃反应3～12小时，经过过滤洗涤干燥，得到褐色的2，6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈固体产物，反应物的摩尔配比为4-氨基苯酚∶成盐剂＝1.0∶0.1～2.5。

所述的成盐剂选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种或几种混合物。本发明优选碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠或碳酸氢钾中的一种。

所述的惰性气氛为氮气气氛或氩气气氛。

所述的有机溶剂为无水强极性非质子传递有机溶剂或强极性非质子传递有机溶剂与非水溶性有机溶剂的混合物。

所述的无水强极性非质子传递有机溶剂选自无水N，N-二甲基甲酰胺、无水N，N-二甲基乙酰胺、无水N-甲基-2-吡咯烷酮，无水二甲基亚砜中的一种或几种混合物。

所述的无水强极性非质子传递有机溶剂选自无水N，N-二甲基甲酰胺、无水N，N-二甲基乙酰胺、无水N-甲基-2-吡咯烷酮，无水二甲基亚砜中的一种或几种混合物。

所述的强极性非质子传递有机溶剂剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种混合物。

所述的非水溶性有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、一氯代苯、二氯代苯中的一种或几种混合物。

所述的无水强极性非质子传递有机溶剂与4-氨基苯酚的体积重量比为40毫升～100毫升：10克；

所述的强极性非质子传递有机溶剂与4-氨基苯酚的体积重量比为10毫升～200毫升∶10克；