[发明专利]荧烷类化合物的制造方法

说明书

技术领域

荧烷类化合物作为一种电子供应性无色染料，溶于或分散在溶剂或水中，涂布于纸张表面，在物理外力或热力作用下，同电子接受性显色剂如苯酚、活性粘土等接触而显色，广泛应用于无碳复写纸、热敏涂布纸的生产。本发明提供一种该类荧烷化合物的新型实用而且可大规模生产的方法。

背景技术

作为电子供应性荧烷类无色染料通常具有如下结构：

这里，R1、R2、R3、R4、R5为氢或各类取代烷基，如甲基、乙基、异戊基、环己基、苯基、甲苯基等。该类荧烷化合物通常由取代苯酰苯甲酸(I)和取代二苯胺(II)

在浓硫酸存在下缩合，再在有溶剂或无溶剂存在下用强碱闭环而成，最后用溶剂精制而得到高熔点化合物，US3873573、GB2171111、JP199462864等都对该类方法做过报道。而所有这些方法均存在许多缺点，如将取代苯酰苯甲酸和取代二苯胺在同一反应釜内依次溶于硫酸中，造成因溶解过程局部温度过高，产生许多沥青状副产物，造成后处理困难和产物品质下降；缩合产物需水析后分离，使得操作过程复杂；碱性闭环在水溶性有机溶剂存在下完成，需蒸馏回收，也造成浪费；生成粗品需分离后再用有机溶剂精制，而精制溶剂需蒸馏回收后循环使用，增加能耗和溶剂损失。

发明内容

为解决以上问题，本发明力求提供一种操作简单、副反应少、中间体无须分离、溶剂损耗少、成品无须再精制的荧烷类化合物的制造方法。

本发明根据原料取代苯酰苯甲酸及取代二苯胺的理化性质，把取代苯酰苯甲酸及取代二苯胺先分别溶于浓硫酸中，再将溶解后的两种化合物混合缩合反应，反应完成后，将反应混合物加入适量冰水中进行水析，再用适量碱液中和后，加过量碱液使PH值大于11，在碱性条件下加热进行闭环反应，再将反应物用水不溶性有机溶剂萃取，分液后，有机相分别用稀碱水溶液、水洗涤，再经脱水、脱色过滤，冷却结晶，过滤，醇类有机溶剂洗涤，烘干得到成品。

根据本发明方法，取代苯酰苯甲酸(I)中，R1，R2可以为氢、甲基、乙基、正丁基、异戊基、环己基、苯基、甲苯基等，取代二苯胺(II)中，R3，R4，R5可以为氢-，甲基、乙基等。首先将一定比例的取代苯酰苯甲酸和取代二苯胺分别溶于浓硫酸中，相对取代二苯胺而言，取代苯酰苯甲酸的摩尔比为1.0-1.2，最好1.05-1.1；对取代苯酰苯甲酸而言，浓硫酸用量为其重量的1.5-10倍，最佳用量为2-4倍，溶解温度不超过50℃，最佳温度为30-40℃。对取代二苯胺而言，硫酸用量为其重量的1.0-5倍，最佳用量为2.0-3.0倍，溶解温度不超过50℃，最佳温度为20-30℃。

根据本发明的方法，上述两种化合物溶于浓硫酸后，将一种化合物硫酸溶液搅拌下小心滴加到另一种化合物硫酸溶液中，控制滴加速度及反应温度，使其不超过40℃，最好在20-25℃，加完后再在20-40℃，最好在25-30℃反应5-24h，使缩合反应完成。

根据本发明的方法，将上述缩合反应液慢慢加入适量冰水中，冰水的用量为浓硫酸用量5-10倍，控制水的温度不超过60℃，再用适量碱液中和硫酸，并加过量碱液使PH大于11，所用到的碱液可以是氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等。再加热至80-100℃反应3-8h，至缩合闭环反应完全。加入水不溶液有机溶剂，如苯、甲苯、氯苯、二甲苯等，萃取反应液，经过分液，有机相再用1-3倍0.1-10％碱水溶液洗涤，再水洗，加入适量活性炭，回馏脱水，脱色，过滤，冷却结晶，过滤，产品用少量醇洗涤，干燥得荧烷类化合物成品。

根据本发明，所用有机萃取液在结晶分离后可直接用于下一次萃取而无须蒸馏回收，洗涤所用醇可以为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇。

具体实施方式

以下实例具体说明本发明，但本发明不受本实例限制。

实施例1：