[发明专利]一种4,4′－二氨基－4″－羟基三苯甲烷的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物的制备领域，特别是涉及一种4，4′-二氨基-4″-羟基三苯甲烷的制备方法。

背景技术

聚酰亚胺由于具有优良的耐热性、耐溶剂性、耐核辐射性、阻燃性以及良好的力学性能和电气性能等而被广泛地用于电子微电子、航空航天等高性能领域，而芳香族二元伯胺是合成聚酰亚胺的重要原材料之一。

美国Dupont公司利用4，4′-二氨基二苯醚制备得到Kapton聚酰亚胺薄膜和Vespel聚酰亚胺工程塑料系列产品。

美国GE公司利用1，3-二氨基苯制备得到Ultem聚酰亚胺树脂系列产品。

日本Ube公司利用1，4-二氨基苯制备得到Upilex-S聚酰亚胺薄膜系列产品。

美国Amoco公司利用4，4′-二氨基二苯甲烷制备得到Torlon聚酰胺酰亚胺塑料产品。

日本三井东压公司利用4，4′-双(3-氨基苯氧基)联苯制备得到Aurum热塑性聚酰亚胺产品。

芳香族二元伯胺的制备方法，已有不少的专利、文献报道，如：

中国专利CN1485315A，公开了一种3，4′-二氨基二苯醚的制备方法；

中国专利CN1425644A，公开了一种2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法；

中国专利CN1919829A，公开了一种烷基取代芳香族二元胺的制备方法；

中国专利CN1876624A，公开了一种2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的制备方法；

日本专利JP63-126848，公开了一种4，4′-双(3-氨基苯氧基)-3，3′，5，5′-四甲基联苯的制备方法；

日本专利JP62-248635，公开了一种4，4′一双(3-氨基苯氧基)联苯的制备方法；

美国专利US4377525，公开了一种1，3-双(3-氨基苯氧基)苯的制备方法；

美国专利US4064107，公开了一种4，4′-双(4-氨基苯氧基)二苯醚的制备方法；

虞鑫海等人(绝缘材料通讯，1999，32(5):1-4)公开了一种1，3-双(3-氨基苯氧基)苯的制备方法；

虞鑫海等人(绝缘材料，2001，34(4):13-16)公开了一种3，3′-二氨基二苯醚的制备方法；

虞鑫海等人(绝缘材料，2001，34(6):3-6)公开了一种2，2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法；

虞鑫海等人(绝缘材料，2002，35(4):3-7)公开了一种2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法；

虞鑫海(化工新型材料，2003，31(10):24-27)公开了一种2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的制备方法；

虞鑫海等人(绝缘材料，2006，39(5):1-3，6)公开了一种4，4′-双(3-氨基苯氧基)二苯甲酮的制备方法；

虞鑫海等人(绝缘材料，2006，39(3):1-4，8)公开了一种1，3-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法。

Mitsuru Veda和Tomonari Nakayama(Macromolecules，1996，29:6427-6431)公开了一种4，4′-二氨基-4″-羟基三苯甲烷的制备方法，其主要特征在于，4-羟基苯甲醛、苯胺和苯胺盐酸盐在氮气气氛中，于110℃搅拌溶解，加热升温至150℃反应1.5小时，冷却至室温，真空蒸出多余苯胺，残留液中加入1M盐酸水溶液，搅拌溶解，再用10wt％氢氧化钠水溶液处理，乙醚洗涤，分液，水相用1M盐酸溶液中和，析出沉淀，过滤，干燥，得粗产物，随后，利用柱色谱分离提纯，再用乙醇重结晶，得到目标产物4，4′-二氨基-4＂-羟基三苯甲烷的紫色针状结晶，熔点200℃～202℃，产率40％。

该制备方法的缺点在于：(1)收率偏低；(2)制备过程中使用低沸点易燃的乙醚有机溶剂，不利于安全生产；(3)制备过程中使用了盐酸、氢氧化钠溶液，对此，必须严格控制用量，否则对目标产物的收率影响很大，导致收率下降严重，不利于生产的过程控制；(4)用柱色谱分离提纯，不能用于工业化的批量生产，因此，本方法实现工业化生产非常困难；(5)产物熔点偏低，还需进一步纯化；(6)操作步骤较多，无形中增加了生产成本。

发明内容

本发明的一种4，4′-二氨基-4″-羟基三苯甲烷制备的化学反应方程式如下：