[发明专利]聚对苯二甲酰对苯二胺聚合用溶剂回收新方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种聚对苯二甲酰对苯二胺聚合用溶剂回收方法，属于高分子材料合成领域。 

众所周知，聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)是对苯二胺和对苯二甲酰氯在N-甲基吡咯烷酮(NMP)和氯化钙(CaCl₂)溶剂体系中经过低温溶液缩聚反应而制行，在制备PPTA的过程中，需使用大量的NMP，而且对其要求极为苛刻(含水量低于100ppm)，是否能够较理想地回收NMP是PPTA能否产业化的关键因素之一。因此，该领域的科研人员也相继提了不同的方法进行NMP的回收。 

CN95102183.4公开了一种合成PPTA聚合溶剂回收的方法，提出将聚合得到的缩聚物减压蒸馏，冷凝溶剂经缚酸剂中和后，过滤回收溶剂再利用NMP。该方法存在以下几方面的问题：(1)聚合物经减压中和处理后，聚合体中的盐将难以洗净，PPTA产品中的灰分较高；(2)NMP在酸性条件下经蒸馏过程，易分解，大大降低NMP的回收率；(3)回收的NMP不能符合PPTA的聚合要求(符合纺丝要求的聚合体的相对比浓对数粘度应在5.5dl/g以上)。 

CN200610037771.3提出了将聚合反应产物用中和剂中和至中性，再加去离子水或回收水洗涤PPTA，然后过滤，收集过滤液、洗涤液，再进行脱水、脱盐、粗馏、精馏、提纯回收溶剂循环利用。该方法的优点在于将含有溶剂的洗涤液与产品PPTA先行分开再进行回收溶剂操作，避免了溶剂NMP的分解，回收溶剂的纯度达到99.5％，回收率达91％，水分低于100ppm，完全符合PPTA的聚合要求。但该方法对于产业化而言还存在连续程度不够，脱水、脱盐效率较低，能耗较高，且回收率偏低的问题。 

本发明所要解决的技术问题是：提供一种高效率、高收率、高品质、低能耗的PPTA聚合用溶剂回收的方法，以弥补现有技术的不足和缺陷，进一步降低PPTA的生产成本，减少环境污染。 

为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：一种聚对苯二甲酰对苯二胺聚合用溶剂回收方法，其工艺流程如附图1所示，包括如下步骤：(1)将低温溶液缩聚反应制得的聚合体用去离子水洗涤后，对洗涤液用中和剂进行中和处理；(2)中和液经过两级薄膜蒸发器脱盐；(3)溶剂NMP和水则以混合气态直接进入粗馏塔进行粗蒸馏；(4)脱去大部分水的NMP进入精馏塔以进一步提高NMP的纯度；(5)高纯度的NMP再经过纯化处进一步降低NMP中的微量水分。最终得到完全符合PPTA聚合要求的NMP，且回收率达到96％以上。 

作为优选的技术方案： 

所述的对洗涤液进行中和处理的中和剂可选用碱金属或碱土金属的碳酸盐、氧化物或氢氧化物，考虑到回收体系中组份的简单化，优选碳酸钙、氧化钙或氢氧化钙。 

所述的两级薄膜蒸发器中，第I级薄膜蒸发器，控制其绝对压强为0.1～3.0Pa，温度为90～120℃。 

所述的两级薄膜蒸发器中，第II级薄膜蒸发器，带有强制刮板，控制其绝对压强为0.1～1.0Pa，温度为150～200℃。 

所述的从薄膜蒸发器顶部出来的轻组分NMP和水以混合气态形式直接进入粗馏塔的中部进行粗蒸馏，避免了冷凝再汽化过程，大大降低了能耗。 

所述的NMP和水混合气体进入粗馏塔中粗蒸馏脱去其中的大部份的水分，控制其绝对压强为0.1～3.0Pa，温度为70～130℃。 

所述的脱去大部份水的NMP进入精馏塔以进一步提高NMP的纯度，控制其绝对压强为0.1～3.0Pa，温度为70～130℃。 

所述的经精馏处理的高纯度的NMP再经过纯化处进一步降低NMP中的微量水分，控制纯化塔绝对压强为0.1～3.0Pa，温度为70～130℃。 

本发明的优点在于：(1)PPTA聚合用溶剂回收过程连续化程度高；(2)对洗涤液中和后进行再处理，NMP不易分解；(3)脱水、脱盐一步完成，且NMP和水以混合气体的形式直接进入粗馏塔的中部，避免了NMP和水的冷凝再汽化过程，大大降低了能耗；(4)回收率高，达到96％以上；(5)回收得到的溶剂NMP产品质量高，纯度高于99.5％，含水量低于100ppm，完全符合PPTA聚合的要求。 

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步详细阐述。 

实施例1