[发明专利]一种从土霉素净化液中回收草酸的方法

说明书

技术领域

本发明涉及土霉素的生产方法，具体的说，涉及从土霉素的净化液中回收草酸的方法。

背景技术

现有土霉素生产工艺中，为了提高土霉素的收率、除杂及改善过滤条件，需向发酵液中加入一定量的草酸，并将其pH调至1.75-1.85，再经树脂脱色得到土霉素净化液，然后用氨水调至pH4.7-4.9土霉素的等电点，使土霉素结晶析出，经离心机固液分离后得到粗土霉素和母液，母液去废水处理。

土霉素母液中草酸平均浓度约9300mg/L，占母液COD总量的30％左右，同时母液含高浓度NH₃-N，难以处理。将土霉素净化液中的草酸回收，一方面可以减少后道工序氨水的用量，同时回收草酸盐，取得经济效益，另一方面可以降低母液中COD和NH₃-N的含量，有利于母液中残留土霉素的回收，并降低母液处理的难度和成本。

发明内容

本发明的目的是提供一种从土霉素净化液中回收草酸的方法。

土霉素净化液中含有草酸、发酵后产生的菌丝体、土霉素等物质，在pH值小于土霉素的等电点时，菌丝体带正电荷，土霉素以阳离子形式存在，而草酸以阴离子形式存在，草酸根离子能与阴离子交换树脂发生交换反应，吸附选择性好。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种从土霉素净化液中回收草酸的方法，它由以下步骤组成：

步骤A：将土霉素净化液精密过滤，得到澄清液；

步骤B：在吸附柱中装入弱碱性离子交换树脂，经常规预处理后，将步骤A得到的澄清液上柱吸附，控制温度在5-35℃和流速为6-15BV/h，使溶液流经树脂，草酸被吸附，吸附出水进入后续的工序：加氨水调至土霉素等电点，使土霉素结晶析出；

步骤C：配制0.85-3.5％的氨水作为步骤B的吸附了草酸的离子交换树脂柱的脱附液，控制温度在25-50℃和流速为2-4BV/h条件下进行脱附，脱附出水为草酸铵溶液，草酸得到回收。

采用本发明方法，草酸的回收率为89-93.6％，吸附出水后道工序氨水的用量减少80％，原土霉素废水中土霉素的回收率约为80％(详见专利：一种从生产土霉素的母液中回收土霉素的方法，申请号：200710021381.1)，由于氨竞争吸附减少，现废水中土霉素的回收率可提高到95％，使得土霉素废水的治理难度大大减少。本发明方法简单易行，树脂可以重复使用，成本低。

具体实施方式

以下通过实试例对本发明作进一步说明。

实施例1

取草酸浓度为9000mg/L、土霉素浓度为14000mg/L、pH＝1.8的土霉素净化液500ml，精密过滤；取弱碱性阳离子交换树脂(以南开大学化工厂生产的D301型为例，D301型为苯乙烯骨架)10ml装柱，用稀盐酸、稀氢氧化钠溶液处理成OH型后，将上述的土霉素净化液上柱吸附，吸附温度为5℃，流速6BV/h，吸附出水草酸浓度为576mg/L，回收率93.6％。吸附饱和后用0.85％的氨水在温度为25℃，流速为2BV/h条件下进行脱附，得到草酸铵溶液，脱附率为95.3％。

吸附出水进入后续工序，加氨水调至pH至4.7-4.9土霉素的等电点，析出土霉素结晶，过滤得到土霉素6.6g，滤液为土霉素废水，土霉素浓度约为800mg/L，再经树脂吸附出水土霉素浓度约40mg/L，COD约12000mg/L，NH₃-N约350mg/L。

实施例2

取草酸浓度为9000mg/L、土霉素浓度为14000mg/L、pH＝1.8的土霉素净化液500ml，精密过滤；取弱碱性阳离子交换树脂(以上海华震科技贸易公司生产的D315型为例，D315型为丙烯酸骨架)10ml装柱，用稀盐酸、稀氢氧化钠溶液处理成OH型后，将上述的土霉素净化液上柱吸附，吸附温度为25℃，流速10BV/h，吸附出水草酸浓度为972mg/L，回收率89.2％。吸附饱和后用1.5％的氨水在温度为35℃，流速为3BV/h条件下进行脱附，得到草酸铵溶液，脱附率为96.7％。

吸附出水进入后续工序，加氨水调至pH至4.7-4.9土霉素的等电点，析出土霉素结晶，过滤得到土霉素6.6g，滤液为土霉素废水，土霉素浓度约为800mg/L，再经树脂吸附出水土霉素浓度约45mg/L，COD约12000mg/L，NH₃-N约400mg/L。

实施例3