[发明专利]N－甲基N'－硝基胍的制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及N-甲基N’-硝基胍的合成方法，属于农药中间体技术领域。

背景技术：

N-甲基N’-硝基胍是一种重要的农药中间体，是用于合成噻虫嗪等药物的重要原料。其结构式如下：

目前，合成N-甲基N’-硝基胍的传统工艺(CN1163888A，申请号97104941.6)是用硝基胍和甲胺水溶液在0-40℃反应制得化合物II。此工艺反应原料硝基胍成本较高，收率较低。合成路线如下：

另有工艺(CN1251089A，申请日98803645.2)是用硝酸中和甲胺，再同氨基氰反应，脱水形成化合物II。此工艺缺点是反应需高压釜，且需要正丁醇作溶剂，设备要求高，需高压釜，原料成本高。合成路线如下：

发明内容：

本发明的目的在于提供一种N-甲基N’-硝基胍的合成方法，此方法收率高，设备要求简单，制备成本低，适合于工业化生产。

本发明的目的是这样来达到的，一种N-甲基N’-硝基胍的制备方法，它包括以下步骤：

A)用双氰胺和甲胺硝酸盐制备化合物I，由硝酸中和甲胺，蒸去水得熔融的甲胺硝酸盐，再加入双氰胺反应制得化合物I(N-甲基N’-硝酸胍)；

B)由化合物I制备化合物II，将化合物I在浓硫酸中反应得化合物II(N-甲基N’-硝基胍)。

在本发明的一个实施例中，步骤A)中所述的双氰胺和甲胺硝酸盐制备化合物I时的反应温度为90-140℃。

在本发明的另一个实施例中，步骤B)中所述的浓硫酸与化合物I的质量比为1.6-4∶1，反应温度为15-35℃。

本发明所公开的制备方法由于选用了双氰胺和甲胺硝酸盐制备化合物I再在浓硫酸中反应得N-甲基N’-硝基胍，因此与已有技术相比，降低了原料成本，反应收率高，工业设备简单，收率可达90％，含量98％以上，为工业批量生产提供了保障。

具体实施方式

本发明所推荐的合成方法的反应式如下：

                                 化合物I                      化合物II

实施例1：

A)1000L搪瓷反应釜中，加入40％甲胺水溶液600Kg，冰盐水冷冻条件下，500Kg98％浓硝酸滴加到甲胺的水溶液中，摩尔比为1∶1，滴加温度控制不超过40℃，滴完升温，真空蒸馏脱水，浓缩干得熔融态甲胺硝酸盐。

将330Kg双氰胺分批加入以上所得熔融态甲胺硝酸盐中，双氰胺与甲胺硝酸盐摩尔比1∶2，反应温度120℃，反应6小时，冷却结块得化合物I粗品1000Kg。

B)由化合物I制取化合物II，1000L搪瓷反应釜中，加入98％浓硫酸400Kg，将由步骤A)所得的化合物I 200Kg在25℃以下分批加入到浓硫酸中，加完后30℃反应4小时，在冷冻条件下放到1200Kg的冰水中，析出化合物II，离心机脱水，漂洗，得化合物II湿品，烘干得158Kg化合物II(含量98％以上)，即N-甲基N’-硝基胍；

实施例2：

仅将步骤A)中的反应温度由120℃改为100℃，反应时间由6小时变为10小时得成品147Kg(含量98％以上)。其余同对实施例1的描述。

实施例3：

仅将步骤A)中的反应温度由120℃改为140℃，反应时间由6小时变为5小时得成品135Kg(含量98％以上)。其余均同对实施例1的描述。

实施例4：

仅将步骤B)中的浓硫酸400Kg改为320Kg，得成品138Kg(含量98％以上)。其余同对实施例1的描述。

实施例5：

仅将步骤B)中的浓硫酸400Kg改为600Kg，得成品155Kg(含量98％以上)。其余同对实施例1的描述。

实施例6：

仅将步骤B)中的反应温度30℃改为15℃，反应时间由4小时变为8小时，得成品150Kg(含量98％以上)。其余同对实施例1的描述。

实施例7：

仅将步骤B)中的反应温度30℃改为35℃，得成品153Kg(含量98％以上)。其余同对实施例1的描述。