[发明专利]联产取代苯磺酰氯和取代苯甲酰氯的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物中间体制备技术领域，具体涉及一种联产取代苯磺酰氯和取代苯甲酰氯的方法。

背景技术

取代苯磺酰氯和取代苯甲酰氯是重要的有机化工中间体，广泛应用于染料、医药、农药的合成中，是重要的酰化试剂。目前，合成取代苯磺酰氯的方法主要有：氯磺化法与氯化亚砜酰氯化法，两者的反应方程式为：

前者要消耗大大过量的氯磺酸，且氯磺酸属高度危险品，是一种强腐蚀性试剂，遇水剧烈反应，剧烈放热并产生氯化氢气体，有爆炸危险，反应结束要用冰水析料，消耗大量电能，并产生大量废酸；后者要消耗较多的氯化亚砜，并且反应伴随有二氧化硫产生，污染环境，且成本较高。

发明内容

本发明的任务是要提供一种无废液和废渣及无二氧化硫产生而无损环境的联产取代苯磺酰氯和取代苯甲酰氯的方法。

本发明的任务是这样来完成的，一种联产取代苯磺酰氯和取代苯甲酰氯的制备方法，其是将取代苯磺酸、取代三氯苄的反应体系在反应温度为80-150℃反应60-300min，生成取代苯磺酰氯及取代苯甲酰氯的粗品，然后精馏得到各自相应的成品。

在本发明的一个实施例中，所述的取代苯磺酸为：苯磺酸、对氯苯磺酸、对甲苯磺酸、邻甲苯磺酸、对甲氧基苯磺酸中的任意一种。

在本发明的另一个实施例中，所述的取代三氯苄为：三氯苄、邻氯三氯苄、对氯三氯苄、2，4-二氯三氯苄中的任意一种。

在本发明的还一个实施例中，所述的取代苯磺酰氯为：苯磺酰氯、对氯苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯、邻甲苯磺酰氯、对甲氧基苯磺酰氯中的任意一种。

本发明的再一个实施例中，所述的取代苯甲酰氯为：苯甲酰氯、邻氯苯甲酰氯、对氯苯甲酰氯、2，4-二氯苯甲酰氯中的任意一种。

在本发明的再而一个实施例中，所述的取代苯磺酸与取代三氯苄的摩尔比为1∶0.9～1.1。

本发明公开的方法的优点之一，既无废液产生，也无废渣产生，而且还无有害气体二氧化硫产生，因此对保护环境十分有利；之二，由于方法无需额外的酰氯化剂，因此加工成本低。

具体实施方式

本发明推荐的联产取代苯磺酰氯和取代苯甲酰氯的反应方程式如下：

式中，R1，R2，R′1，R′2为H、Cl、CH₃、CH₃O。

以下的实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。

实施例1：

在一个配有机械搅拌的250mL三口烧瓶中，加入对甲苯磺酸45.2克(0.263mol)、三氯苄46.3g(0.237mol)，升温到80℃保温反应240min，得到对甲苯磺酰氯及苯甲酰氯的粗品，取样分析，GC：对甲苯磺酸转化率为84.4％；然后减压精馏，首先蒸出苯甲酰氯成品，最后得到对甲苯磺酰氯的成品。

实施例2：

在一个配有机械搅拌的250mL三口烧瓶中，加入对氯苯磺酸50克(0.260mol)、对氯三氯苄59.8g(0.260mol)，升温到150℃保温反应60min，得到对氯苯磺酰氯及对氯苯甲酰氯的粗品，取样分析，GC：对氯苯磺酸转化率为96.2％；然后减压精馏，首先蒸出对氯苯甲酰氯成品，最后得到对氯苯磺酰氯的成品。

实施例3：

在一个配有机械搅拌的250mL三口烧瓶中，加入苯磺酸50克(0.316mol)、2，4-二氯三氯苄91.9g(0.347mol)，升温到130℃保温反应300min，得到苯磺酰氯及2，4-二氯苯甲酰氯的粗品，取样分析，GC：苯磺酸转化率为99.5％；然后减压精馏，首先蒸出苯磺酰氯成品，最后得到2，4-二氯苯甲酰氯的成品。

实施例4：

在一个配有机械搅拌的250mL三口烧瓶中，加入邻甲苯磺酸45.2克(0.263mol)、三氯苄50g(0.255mol)，升温到120℃保温反应240min，得到邻甲苯磺酰氯及苯甲酰氯的粗品，取样分析，GC：邻甲苯磺酸转化率为94.4％；然后减压精馏，首先蒸出苯甲酰氯成品，最后得到邻甲苯磺酰氯的成品。

实施例5：

在一个配有机械搅拌的250mL三口烧瓶中，加入对甲氧基苯磺酸50克(0.266mol)、邻氯三氯苄66g(0.287mol)，升温到145℃保温反应150min，得到对甲苯磺酰氯及邻氯苯甲酰氯的粗品，取样分析，GC：对甲氧基苯磺酸转化率为99.6％；然后减压精馏，首先蒸出邻氯苯甲酰氯成品，最后得到对甲氧基苯磺酰氯的成品。