[发明专利]不饱和聚酯树脂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种不饱和聚酯树脂的制备方法。

背景技术

不饱和聚酯树脂产品中有相当一部分用作制造胶衣树脂的基体树脂。胶衣树脂主要用于树脂制品的表面，呈连续性的覆盖薄层。胶衣树脂的作用是给被其覆盖的树脂层或者复合材料提供一个保护层，提高制品的耐候、耐腐蚀、耐磨等性能，并给制品以光亮美丽的外观。

由于胶衣树脂应起保护制品性能、延长使用寿命的重要作用，故胶衣树脂必须具有良好的耐水、耐化学、耐腐蚀、耐磨、耐冲击等性能，其力学性能要高，还要有韧性和回弹性。这些对胶衣树脂的物化性能要求，首先与作为其基体树脂的不饱和聚酯树脂中的不饱和聚酯的结构和分子量有关，另外也与作为其基体树脂的不饱和聚酯树脂中的不饱和聚酯的分子量分布指数有着密切关系。

用作制造胶衣树脂的不饱和树脂一般可以分为邻苯型、间苯型、新戊二醇-邻苯、或新戊二醇-间苯型等类型。

不饱和聚酯树脂的制备方法一般分两步进行。第一步，使二元酸与二元醇缩聚成为一种可熔、可溶的不饱和聚酯；第二步，将此不饱和聚酯溶于一种不饱和单体中即可作为不饱和聚酯树脂成品。

在上述方法的第一步中，现有技术一般采用的方法是：适时检测反应器中混合物料的粘度或酸值而得到粘度-时间曲线或酸值-时间曲线，再将所测得的粘度-时间曲线或酸值-时间曲线与标准粘度-时间曲线或酸值-时间曲线相对照，从而来判断反应终点。但是由于不饱和聚酯的品种繁多，其原料及配比往往也大不相同，所以该种判断反应终点的方法仅能较好地调整所制备的不饱和聚酯的分子量，并不能较好地调整所制备的不饱和聚酯的分子量分布指数，因此也导致了不能很好地控制所制备的不饱和聚酯树脂的物化性能，从而也影响了使用该不饱和聚酯树脂制成的胶衣树脂的物化性能。

发明内容

本发明的目的是提供一种能够控制不饱和聚酯树脂中不饱和聚酯的分子量及其分布指数的不饱和聚酯树脂的制备方法。

实现本发明目的的技术方案是：一种不饱和聚酯树脂的制备方法，具有以下步骤：①准备二元酸和二元醇，并使二元酸与二元醇的摩尔比为1∶(1～1.2)；所述二元酸为饱和二元酸和不饱和二元酸；饱和二元酸与不饱和二元酸之间的摩尔比为1∶(0.5～2.0)；②将步骤①中准备好的二元酸和二元醇加入反应器进行熔融缩聚反应，得到二元酸与二元醇的缩聚物；控制反应条件为170℃～215℃，当反应器中液态的混合物料的粘度为0.45Pa·s～1.1Pa·s、酸值为13～30时，停止反应；③在步骤②反应后得到的液态的混合物料中加入苯乙烯，搅拌均匀后即可作为不饱和聚酯树脂成品。

上述步骤①中的二元酸中的饱和二元酸是邻苯二甲酸酐、或者是间苯二甲酸、或者是邻苯二甲酸酐和四溴邻苯二甲酸酐、或者是间苯二甲酸和六氯桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、或者是间苯二甲酸和己二酸。

上述步骤①中的二元酸中的不饱和二元酸是顺丁烯二酸酐、或者是反丁烯二酸。

上述步骤①中的二元醇是乙二醇、或者是丙二醇、或者是丙二醇和二溴新戊二醇、或者是一缩二乙二醇、或者是丙二醇和一缩二乙二醇、或者是一缩二乙二醇和新戊二醇。

上述二元酸为邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐，而二元醇为丙二醇；或者是二元酸为邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐，而二元醇为一缩二乙二醇；或者是二元酸为邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐，而二元醇为一缩二乙二醇和新戊二醇；或者是二元酸为邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐，而二元醇为丙二醇；或者是二元酸为邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐，而二元醇为丙二醇和二溴新戊二醇；或者是二元酸为间苯二甲酸和顺丁烯二酸酐，而二元醇为丙二醇；或者是二元酸为间苯二甲酸和顺丁烯二酸酐，而二元醇为一缩二乙二醇；或者是二元酸为间苯二甲酸和顺丁烯二酸酐，而二元醇为一缩二乙二醇和新戊二醇；或者是二元酸为间苯二甲酸、六氯桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐，而二元醇为乙二醇；或者是二元酸为间苯二甲酸、六氯桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐，而二元醇为一缩二乙二醇；或者是二元酸为间苯二甲酸和反丁烯二酸，而二元醇为丙二醇和一缩二乙二醇；或者是二元酸为间苯二甲酸、己二酸和顺丁烯二酸酐，而二元醇为一缩二乙二醇。

当所述的二元酸为邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐，而二元醇为丙二醇时，所述邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐和丙二醇相互间的摩尔比为1∶(0.5～2.0)∶(1.58～3.45)。

当所述的二元酸为邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐，而二元醇是一缩二乙二醇时，所述邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐和一缩二乙二醇相互间的摩尔比为1∶(0.5～2.0)∶(1.58～3.45)。