[发明专利]一种复合双微孔材料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种复合双微孔材料的制备方法，具体的说是一种Y型分子筛和β分子筛高度复合的双微孔分子筛的制备方法。

背景技术

加氢裂化技术是重油轻质化的主要手段之一，化工原料、轻质燃料油及中间馏分油是该技术的主要目的产品。目前，随着石化产品升级换代的进程加速，环保法规越来越严格，化工原料需求量的不断增加，加氢裂化技术在整个石油炼制行业中的地位得到了进一步提高。

在比较多的炼油加工过程中，开发最适用的催化剂被认为是最为关键、也最为理想的选择之一，加氢裂化也是如此。催化剂的活性，是衡量催化剂性能的主要指标，提高活性对降低能耗、调变产品分布等具有极其重要的意义。

加氢裂化催化剂主要由加氢组元和裂化组元构成。在催化剂制备过程中，主要提供裂化组元的催化剂载体(尤其是提供裂解活性中心的分子筛)是其中的关键。传统的含单一分子筛(主要为含Y型分子筛或β型分子筛等)的载体因为受多方面因素的影响，即使发挥了最大潜能，催化剂的活性仍然需进一步提高。经常需要在高温下操作，对装置性能提出了较高的要求，同时也增加了能耗。为解决加氢裂化催化剂活性较低的问题，研究人员做了很多工作。近年来，机械混合分子筛作为加氢裂化催化剂载体的重要组分表现出了不同于传统的单一分子筛作为加氢裂化载体组分的特性，可达到提高催化剂的活性或(和)中油选择性的目的。

较早提出采用机械混合的分子筛(Y型分子筛和β分子筛)作为催化剂组分的如US5,536,687、US5,447,623、US5,350,501和US5,279,726等。这些文献所公开的催化剂，在用于生产中间馏分油时，载体中含有0～15wt％Y型分子筛、0～15wt％β型分子筛以及适量的氧化铝和无定形硅铝，活性金属为钨和镍。但从使用效果来看，该类催化剂的反应活性仍然较差(大于392℃)，中油选择性也没有得到显著的提高。

CN1488726A(介孔分子筛和Y型分子筛)和CN1667093A(Y型分子筛和SAPO分子筛)等公开了含机械混合分子筛作为加氢裂化催化剂组分的技术，但在它们所涉及的方案中，主要针对处理含硫、氮等杂质含量较高的馏分油，催化剂活性未有明显提高。

CN1351120A、CN1393521A、CN1350886A、CN1393287A、CN1393287A和CN1393522A等，是专门针对中油性加氢裂化催化剂及其制备方法的发明。这些专利的共同特征是催化剂载体由改性Y分子筛、改性β分子筛、无定形硅铝、氧化铝组成。该载体在担载上第VIB和/或第VIII族活性金属组分后所制得的催化剂，可用于加氢裂化最大量生产优质中间馏分油。与传统的单一分子筛作为加氢裂化催化剂裂化组分的催化剂相比较，该类催化剂的活性和(或)中油选择性同时得到一定的提高。另外，含有适宜类型分子筛的催化剂可生产低凝点柴油，或可用于高硫高氮重质油的加氢裂化。尽管如此，更高活性的加氢裂化催化剂制备，还存在着很大的改善空间，尤其是在适用于催化剂载体的复合材料合成技术和方案日臻成熟之际。

一般来说，复合材料是两种或两种以上单一材料在一定条件下通过特定途径进行键合而生成的在性质上可能同时具有两种或两种以上单一材料特性的材料。它不是单一材料的机械混合，因而所表现出的性质在作为催化剂载体被赋予了很高的期望。

CN1583562A和CN1583563A所公开的内容中，展示了合成双微孔复合分子筛的方法，将该双微孔分子筛进行适当处理，可以获得理想的加氢裂化催化剂载体材料。该分子筛经过大量考察，已经证实其在某些催化领域良好的性能。但同时也发现，采用上述两个专利所合成的双微孔复合分子筛，在扫描电镜(SEM)的谱图上明显可以发现，所合成的材料为Y型分子筛、β分子筛以及Y/β复合分子筛的混合物，数量较大的Y型分子筛、β分子筛仍单独存在，同时在催化性能上的表现也体现了SEM的结果。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种双微孔复合分子筛的合成方法，提高两种类型分子筛的复合程度，提高合成产品中复合分子筛的所占比例。