[发明专利]药柜

说明书

技术领域

本发明涉及一种由过氧化物制醇的方法，具体地说是过氧化氢异丙苯加氢制苄醇的方法。

背景技术

过氧化二异丙苯(简称DCP)是一种常用的对称二叔烷基过氧化物，它主要用作聚乙烯、氯化聚乙烯、聚苯乙烯的交联剂，其次用作聚合反应引发剂和乙烯-乙酸乙烯共聚物的发泡剂。

从理论上讲，DCP的合成方法有多种，比如，US 3829503，DE2016108等，这些方法均有如下缺点：一是多步反应且每一步均为间歇生产；二是这些DCP的合成方法都用过氧化氢异丙苯(简称CHP)作为反应中间产物，CHP属于芳烷基氢过氧化物，对酸、碱、热、还原剂、重金属离子等很不稳定，其在反应、提浓、输送等过程中均存在一定危险性，无论对生产设备、生产工艺安全性，还是对操作人员的操作技能都有很苛刻的要求；三是这些方法工业化实用性较差。

上世纪五十年代美国Hercules公司提出了一种DCP的经典合成方法(Nollrr DC，Mazurowski SJ，A Relative Hazard Classification of OrganicPeroxide.lnd Eng Chem，1964，56(12)：17)，该方法具有工业应用价值并广泛地应用的工业基础生产中，到目前为止DCP生产厂仍然采用该方法。该方法是以异丙苯为原料，通过如下三步反应来完成的。

第一步，异丙苯在空气中进行自氧化反应，生成过氧化氢异丙苯，反应式如下：

第二步，CHP经还原剂(Na₂S或Na₂SO₃等)还原生成α，α-二甲基苄醇(简称CA)，反应式如下：

第三步，一分子CA与一分子CHP在酸性催化剂存在下，进行缩合、脱水反应，生成一分子DCP，反应式如下：

该方法突出的缺点是：在第二步(CHP还原反应)反应中，采用Na₂S或Na₂SO₃作还原剂，在其过程生产中产生大量难以处理的废水。在环保要求日益严格，大力倡导绿色化学技术的形势下，DCP企业生产面临着很大压力，装置的扩产更是受到限制，为此企业迫切想找到一个无污染、环境友好的CHP还原技术。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种CHP的生产方法，本发明工艺流程简单、不产生三废，无特殊环保问题，可以实现以过氧化氢异丙苯原料生产苄醇的要求。

本发明过氧化氢异丙苯加氢制苄醇的方法包括以下内容：过氧化氢异丙苯与氢气通过含有加氢催化剂的反应器，反应器采用高效传质、传热反应器，反应条件如下：

反应温度：20～75℃，较好是30～50℃；

反应压力：0.10～1.0MPa，较好是0.1～0.2MPa；

液时空速(指CHP进料量与催化剂体积之比，如果采用间歇操作则与反应时间相对应)：0.3～4.0h^-1，较好是2.0～3.0h^-1；

氢/油体积比(标准状态下)：500～3000，较好是1000～2000。

本发明方法中，所述的高效传质、传热反应器可以是沸腾床反应器，反应原料从反应器底部进入反应器，反应后的物料从反应器上部排出。为了增加反应器中物料的流动速度，可以采用部分液体物料循环的操作方式，即反应器上部排出的液相物料循环，从反应器底部再进入反应器。沸腾床反应器循环比(循环液体与新进液体混合原料体积之比)：1.0～8.0，较好是2.0～3.0。

为了控制反应温度，可以将反应原料与适宜的不反应稀释溶剂混合，如异丙苯或苯等，释释溶剂的用量可以根据反应设备情况具体确定。一般来说原料中CHP质量百分含量为20％～50％，优选为25％～35％。如果使用稀释溶剂，则所述的氢油比这氢气体积与原料和稀释溶剂体积和之比。

本发明所述的加氢催化剂可以是常规的加氢催化剂，一般具有加氢功能的催化剂即可，优选为Pd/树脂催化剂或Pd/氧化铝催化剂，其中Pd占催化剂重量的0.1％～5％。

从反应器顶部排出的气相主要为过量的氢气，一般可以循环使用。在循环使用时，一般需要进行脱氧处理。可以设置一个脱氧反应器，催化剂为上述Pd/树脂催化剂或Pd/氧化铝催化剂，或是具有相同加氢脱氧功能的其它催化剂。