[发明专利]从废负载钯加氢催化剂中回收金属钯和氯化钯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种从废的负载钯加氢催化剂，特别是废的林德拉催化剂中回收高纯度金属钯和氯化钯的方法。

背景技术

林德拉催化剂是一种独特的负载钯加氢催化剂。罗氏公司(Hoffman.La Roche Inc.)的林德拉(H.Lindlar)在美国专利US2,681,938首次公开了一种负载在CaCO₃载体上并用铅盐、或铋盐、或铅铋混合物修饰的催化剂的制备方法以及将该催化剂应用于维生素A的中间体，1，6—二羟基—3，7—二甲基—9—(2｀，6｀，6｀—三甲基—1｀—环己烯)—2，7—壬二烯—4—炔的加氢。该催化剂只选择地对上述中间体的炔键加氢，而且只加氢到烯键，原来存在于此化合物中的多烯键基本上不受影响。对炔键的高选择性加氢作用，在药物及香料香精等合成中获得广泛应用，这种催化剂后来被冠以其发明人的名字，称为林德拉催化剂。

钯是一种贵金属，资源稀少，价格昂贵，林德拉催化剂中钯含量又高，通常达5wt％，因此将废林德拉催化剂中的钯回收利用是十分重要的。专门叙述从废林德拉催化剂中回收钯的方法尚未见报道。

从废负载钯催化剂中回收钯主要有几个工序：除去废催化剂表面污染物、钯和载体的分离、钯的精制。由于使用不同的载体，钯与载体分离的方法有很大不同。对于废钯/炭催化剂，通常是用焚烧法将炭烧掉，使成钯灰。对于负载在氧化铝或二氧化硅上的催化剂，有的用氧化性酸溶液将钯浸出，常用的氧化性酸溶液是王水或H₂O₂—HCl；有的用氯化铵溶液浸泡，灼烧，再用氯化钠溶液浸出。这些方法不完全适用于对林德拉催化剂的处理。用王水处理还存在环保问题。

平海军等人在公开号为CN1247804C的发明专利申请中公开了TDI氢化废钯/炭催化剂回收的方法，即采用焚烧、甲酸钠还原、王水溶解、阳离子交换树脂与氨组合除杂、盐酸酸化结晶、水合肼还原出海绵钯等工序。杨春吉等人在公开号为CN1690234A的发明专利申请中公开了以碱金属或碱土金属的碳酸盐为添加剂，在700～800℃下，将废Pd/C催化剂氧化焚烧脱炭，精制后所得精渣与碱金属的硫酸盐反应，生成可溶性的钯盐，然后用电解法将钯分离。张方宇等人在公开号为CN1040665C的发明专利申请中公开了一种包括焙烧、酸煮、氯化、离子交换、氨络合、还原等步骤从废Pd/C催化剂回收钯的方法。吕淑英等人在公开号为CN1223688C的发明专利申请中提供了一种回收废Pd/Al₂O₃催化剂中金属钯的方法，包括氯化铵溶液浸泡、灼烧、氯化钠溶液浸出钯等步骤。

李玉杰等人用高温焙烧法除去其中大部分炭，钯渣用甲酸还原后用王水浸出的方法回收废钯/炭催化剂的钯(李玉杰等，化学工业与工程技术，2005，26(4)：5)。杨春吉等人用类似工艺回收Pd(0.4％～0.6％)/C废催化剂(乙醛生产用)的钯(杨春吉等，贵金属，2001，22(4)，28)。陈坤以双氧水—盐酸混合液浸出—离子交换脱出氯化钯的方法，从Pd(0.3％)/Al₂O₃回收钯。孙亚光等人用焚烧—甲酸还原—王水溶解粗钯—蒸干—粗氯化钯—离子交换除杂质—滤液蒸干—氯化钯法，从催化氧化葡萄糖酸钠的废Pd(5％)/C催化剂中回收氯化钯(孙亚光等，精细与专用化学品，2004，12(13)，9)。邓德贤用灰化—甲酸+盐酸还原—回收钯，详细考察了影响钯收率的诸因素，确定了最佳回收条件(邓德贤，稀有金属，1999，2)。林义民用Na₂S富集法富集王水浸出液中的Pd(0.1～2.4g/L)从Pd(0.01～0.3％)/Al₂O₃废催化剂回收钯(林义民，有色金属(冶炼部分)，2003，2：34)。

上述方法不完全适用于对林德拉催化剂的处理。用王水处理还存在环保问题，应尽量不使用。

发明内容

本发明的目的在于提供一种从废的负载钯加氢催化剂，特别是从废的林德拉催化剂中回收高纯度金属钯和氯化钯的方法。

本发明包括以下步骤：

1)使用溶剂去除废的负载钯加氢催化剂表面附着的有机物杂质；

2)在经步骤1)处理过的催化剂中加酸分解去除载体中的碳酸盐，得粗钯；

3)用盐酸-双氧水将粗钯氧化溶解成氯亚钯酸，得钯溶液；

4)在钯溶液中加入氨水进行氨化，使Pb、Bi等无机杂质成为沉淀物后过滤去除；

5)使用还原剂从钯氨溶液中还原沉淀出高纯度的海绵状金属钯；