[发明专利]一种烃脱硫的方法

说明书

发明背景 

本发明涉及烃原料脱硫至较低水平的领域。石油精制厂已经使用加氢脱硫法用于生产更高价值的例如石脑油、汽油、煤油和柴油等具有低浓度硫和氮的烃料流。最经常被加氢处理或脱硫的原料一般为液体烃料流例如石脑油、煤油、柴油、瓦斯油、真空瓦斯油(VGO)和拔顶油等。惯例上，加氢脱硫的加工强度选择取决于充分的改进以生产销路好的产物或适宜用于下游处理的原料。多年来，人们已经意识到出于环境考虑和新制订的规则规章，可出售的产物必须满足越来越低的污染物例如硫和氮的限制。最近在美国和欧洲已经提出了实际需要从液体烃中完全除去硫的用于运输燃料例如汽油和柴油的新的规章。 

一般地，脱硫可以通过在氢存在时在升高的温度和压力条件下，在脱硫反应容器或区中烃原料与适宜的脱硫催化剂接触来完成以产生含所需的最高限止的硫的产物。在脱硫反应器中的操作条件和脱硫催化剂影响脱硫产物的质量。 

尽管流程图多种多样，操作条件和催化剂已经应用在商业脱硫活动中，但是一直需要新的具有低成本所需的产物质量的脱硫方法。在产生低硫运输燃料的同时，本发明的方法大大提高了生产低硫燃料的经济效益。 

信息公开

US 5,114,562 B1公开了一种方法，其中中间馏出物石油料流经过加氢处理以在两个串联的反应区生产低硫和低芳香产物。第一反应区的排出物通过氢气提清除硫化氢并且然后通过间接热交换再加热。第二反应区使用对硫敏感的贵金属加氢催化剂。 

发明概述 

本发明涉及一种用于产生低硫烃产物的改进的方法。第一烃原料含在高于343℃沸腾的烃组分并且氢在第一脱硫区反应以生产第一脱硫区排出物，其在升高的温度引入蒸气-液体分离器以产生含较低沸点的烃化合物和氢的蒸气料流和含具有降低的硫浓度的烃组分的液体烃料流。含较低沸点的烃化合物、氢的蒸气料流和含在低于371℃沸腾的烃组分的第二烃原料在加氢裂化区反应以生产与在149℃到371℃范围内沸腾的烃循环料流同时引入加氢区的加氢裂化区排出物，以生产通过分馏生产优选的在149℃到371℃范围内沸腾的超低硫的烃料流。通过蒸气-液体分离器提供的液体烃料流分馏以生产优选地在149℃到371℃范围内沸腾的烃循环料流和含在高于371℃沸腾的烃组分的并且具有降低的浓度的硫的液体烃料流。 

本发明的其它实施方案包括例如原料类型和说明、脱硫催化剂、加氢裂化催化剂和优选的包括温度和压力的操作条件的进一步细节，所有这些在本发明的这些每个方面的下述讨论中公开。 

附图是本发明的优选实施方案的简化流程图。 

发明详述 

已经发现更有效和更经济的包括超低硫柴油原料的超低硫烃产物的生产可以在上述的联合加氢脱硫和加氢裂化过程使用中实现。 

根据本发明，优选地含在高于343℃沸腾的组分的并且更优选地高于371℃沸腾的组分，并且含例如常压瓦斯油、真空瓦斯油、裂化瓦斯油、焦化馏出物、直馏馏出物、溶剂脱沥青油、热解衍生油、高沸点合成油和催化裂化馏出物的引入第一脱硫区的第一原料。优选的原料是瓦斯油或其它以重量计至少50％的其它馏分并且最通常地在315℃到538℃之间的温度沸腾的组分以重量计至少75％。 

第一原料与氢在在脱硫条件下操作的含脱硫催化剂的第一脱硫区反应。优选的脱硫条件包括从204℃到482℃的温度和烃进料的液时空速从0.1hr^-1到10hr^-1。 

在本发明中使用的适宜的脱硫催化剂为任何公知的传统的加氢处理催化剂并且包括含至少一种VIII族金属、优选铁、钴和镍、更优选钴和/或镍和至少一种VI族金属、优选钼和钨的那些，其在高表面积载体物质、优选氧化铝上。其它适宜的脱硫催化剂包括沸石催化剂，和贵金属催化剂，其中贵金属选自钯和铂。本发明的范围包括在同一反应容器中使用的多于一种脱硫催化剂。一般地VIII族金属具有从2到20重量百分比范围的量，优选地从4到12重量百分比。一般地VI族金属具有从1到25重量百分比范围的量，优选地从2到25重量百分比。典型的脱硫温度从204℃到482℃的范围，压力从2.1MPa到17.3MPa，优选地从2.1MPa到13.9MPa。