[发明专利]乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂

说明书

技术领域

本发明涉及乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂、尤其是氯乙烯的悬浮聚合用分散稳定剂，更具体而言，本发明涉及一种乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂，使用其能够制造具有下述特征的氯乙烯类聚合物粒子：聚合时的分散稳定性优良，因而得到的氯乙烯聚合物粒子的粒度分布窄、体积密度大；水溶液的发泡性低，因而抑制聚合时湿泡沫的产生；干泡沫的产生量也减少，因而抑制会形成鱼眼的聚合物氧化皮或泡状聚合物的产生；并且，着色少、耐热性优良。 

背景技术

氯乙烯类树脂的工业制造方法通常为间歇悬浮聚合，所述间歇悬浮聚合是指在分散稳定剂的存在下，使氯乙烯类单体分散于水性介质中，并使用油溶性的聚合引发剂进行聚合。一般来讲，作为决定氯乙烯类树脂的品质的因素，可列举：聚合率、水-单体比、聚合温度、聚合引发剂的量、聚合槽的形式、搅拌速度、分散稳定剂的种类及量等，其中，可以说分散稳定剂的影响最大。 

作为氯乙烯类树脂的悬浮聚合用分散稳定剂所要求的性能，可列举：(a)少量使用即可显示充分的胶体保护能力、分散力，并具有使得到的氯乙烯类聚合物粒子的粒度分布窄的作用；(b)为了加快增塑剂的吸收速度、使其容易进行成形加工而具有使氯乙烯类聚合物粒子呈多孔性、或抑制表皮层形成的作用；(c)为了除去多孔性粒子中残留的氯乙烯类单体或防止成形品中的鱼眼等的形成而具有使氯乙烯类聚合物粒子的孔隙度收敛于大致恒定的范围内的作用；(d)为了提高加工效率而具有提高氯乙烯类聚合物粒子的体积密度的作用等。 

作为上述分散稳定剂，通常单独或组合使用聚乙烯醇类树脂(以下，将聚乙烯醇简称为PVA)、纤维素衍生物、明胶等，其中，最广泛使用的是PVA类树脂，但还不能说充分满足了上述所要求的性能，为了提高这些分散稳定剂的性能，正在进行各种尝试。 

另外，近来，为了提高生产率而要求缩短聚合所需要的时间，因而提出了：使用带回流冷凝器的聚合槽以提高聚合反应热的散热速度、或加入预先加热的水性介质以缩短升温时间的方法(热装法)。 

但是，在使用带回流冷凝器的聚合槽的情况下，存在如下问题：由于氯乙烯类单体蒸汽的冷凝收缩导致回流冷凝器附近的压力下降，因此，湿泡沫和干泡沫的产生变得剧烈。湿泡沫主要是指由PVA类树脂的表面活性性能引起的以水为主要成分的发泡，其为由聚合槽内的有效容积减少而引起生产率下降的因素。另外，干泡沫主要是指在聚合的中期至后期产生的、以氯乙烯类树脂粒子或氯乙烯类单体为主要成分的发泡，其引起如下问题：形成泡状聚合物，或以聚合物氧化皮的形式附着于聚合槽内壁或回流冷凝器内而阻碍聚合时的散热，或混入产品内而形成鱼眼等。 

作为所述课题的对策，提出了下述乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂：由0.1重量％水溶液的紫外吸收光谱中280nm的吸光度(a)大于0.1、320nm的吸光度(b)为0.3以上、(a)/(b)低于0.3、嵌段特性为0.4以上的PVA类聚合物构成的乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂(例如参照专利文献1)；由在氧浓度8000ppm以下的氛围下、90～180℃下对皂化度为60摩尔％以上、嵌段特性为0.3～0.6的PVA类聚合物进行0.5～20小时热处理而得到的PVA类聚合物构成的乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂(例如参照专利文献2)；由0.1重量％水溶液的紫外吸收光谱中280nm的吸光度(c)大于0.1、320nm的吸光度(d)为0.07以上、(c)/(d)为0.7以上、1重量％水溶液的YI为40以下、0.1重量％水溶液在30℃时对波长500nm的光的透过率为80％以上、嵌段特性为 0.35以上、Mw/Mn为2.1～4.9的PVA类聚合物构成的乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂(例如参照专利文献3)。 

专利文献1：日本特开平8-283313号公报 

专利文献2：日本特开2004-189888号公报 

专利文献3：日本特开2004-189889号公报 

发明内容

但是，专利文献1中记载的悬浮聚合用分散稳定剂虽然能够抑制聚合时的发泡，但在分散稳定性方面不充分，有时生成氯乙烯类树脂的粗粒，专利文献2及3中记载的悬浮聚合用分散稳定剂由于利用热处理等方法在PVA类树脂中引入双键，因此，存在由于得到的氯乙烯类树脂的耐热性不足而引起着色或使用钡-锌系稳定剂时产生锌烧的问题，因而判断还有进行改良的余地。