[发明专利]多层膜

说明书

技术领域

本发明涉及乙烯-乙烯醇共聚物(以下简称为EVOH)和热塑性树脂的多层膜，更详细而言，涉及具有优异的胶粘性、外观性、耐弯曲性、拉伸性、气体阻隔性的多层膜以及将所述多层膜进行拉伸而得到的多层拉伸膜。

背景技术

EVOH具有优异的透明性、气体阻隔性、保香性、耐溶剂性、耐油性等，一直以来，发挥所述特性，将其成形为食品包装材料、医药品包装材料、工业药品包装材料、农药包装材料等的膜、片材、或管、杯子、盘、瓶等容器来进行利用。

此外，在通常情况下，为了补充EVOH的机械特性、耐湿性，多数与其他热塑性树脂进行层压来作为多层膜使用，特别是与耐湿性高的聚烯烃类热塑性树脂进行层压来使用。但是，由于聚烯烃类树脂和EVOH没有胶粘力，所以在聚烯烃类树脂层和EVOH层之间通过不饱和羧酸改性聚烯烃等胶粘树脂层来进行层压后使用，但根据用途，有时需要更强的胶粘性，作为相应的对策，提出了：1)在EVOH中添加磷酸碱金属盐的方法(例如专利文献1)、2)在EVOH中添加金属盐、磷化合物、硼化合物的方法(例如专利文献2)、3)作为胶粘树脂层在乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂中添加其皂化物和增粘剂的方法(例如专利文献3)。

另外，在所述多层膜中，为了改善其他热塑性树脂的物性和EVOH的气体阻隔性能，有时实施拉伸处理。

但是，由于EVOH与其他热塑性树脂、特别是与烯烃类树脂的理想拉伸条件大不相同，所以在层压的状态下同时进行拉伸处理困难，提出了：通过作为其对策的4)在EVOH中混合增塑剂的方法(例如参照专利文献4～5)、5)在EVOH中混合其他树脂的方法(例如参照专利文献6～9)、6)将2种以上组成不同的EVOH进行混合的方法(例如参照专利文献10～11)得到的多层拉伸膜。

专利文献1：日本特开平01-135852号公报

专利文献2：日本特开平10-067898号公报

专利文献3：日本特开平07-108655号公报

专利文献4：日本特开昭53-088067号公报

专利文献5：日本特开昭59-020345号公报

专利文献6：日本特开昭52-141785号公报

专利文献7：日本特开昭58-036412号公报

专利文献8：日本特开昭63-125334号公报

专利文献9：日本特开昭63-179935号公报

专利文献10：日本特开平08-311276号公报

专利文献11：日本特开2000-336230号公报

发明内容

但是，发明人对于与多层膜相关的上述1)～3)的方法进行了详细研究，结果明确了：虽然胶粘力均观察到一定的提高，但是，近年来为了提高生产率，存在提高制膜速度的趋势，在这种情况下，由于在熔融状态下EVOH和胶粘树脂接触的时间变短，所以存在如下问题：胶粘力降低，或发生乱层，多层膜的外观性和透明性降低，或耐弯曲性降低等。

此外，对于多层拉伸膜，已经证明：通过上述4)的方法获得的多层拉伸膜的气体阻隔性不充分，通过上述5)的方法获得的多层拉伸膜，由于EVOH和其他树脂的相溶性低，所以通过拉伸气体阻隔性降低，或者膜的透明性降低，通过6)的方法获得的多层拉伸膜，以高倍率进行拉伸时，有时气体阻隔性降低，此外，由于通过拉伸EVOH层的柔软性降低，因此，由于重复弯曲而产生针孔，气体阻隔性降低。

因此，期待胶粘性良好、具有优异的外观性、耐弯曲性、拉伸性、气体阻隔性及耐弯曲性的多层膜、以及将所述多层膜进行拉伸而得到的多层拉伸膜。

鉴于上述实际情况进行了精心研究，结果发现，在含有EVOH的层的单面或双面上层压含有热塑性树脂的层而形成的多层膜、以及将所述多层膜进行拉伸而得到的多层拉伸膜与上述目的一致，其中，所述EVOH含有下述结构单元(1)，从而完成了本发明。

(在此，X为键合链，是除醚键以外的任意的键合链，R1～R4各自独立，为任意的取代基，n表示0或1。)

在本发明中，优选的实施方式为：热塑性树脂为聚烯烃类热塑性树脂，通过胶粘树脂进行层压，含有0.1～30摩尔％的上述结构单元(1)，其是在相对于EVOH 100份含有以硼换算计为0.001～1重量份的硼化合物的EVOH上层压热塑性树脂而形成的多层膜等。

本发明的多层膜，由于具有含特定结构单元的EVOH层，所以即使在高速制膜时，也具有优异的胶粘性、外观性、透明性、耐弯曲性、拉伸性、气体阻隔性、耐弯曲性。

附图说明