[发明专利]再利用来自供体废环氧化催化剂的铼的方法

说明书

技术领域

本发明涉及再利用来自供体废环氧化催化剂的铼的方法。

背景技术

铼是一种极其昂贵的贵金属。铼具有广泛的用途。铼的一种用途 是作为环氧化催化剂上的促进剂。

美国专利5739075(′075专利)描述了适合于制备环氧乙烷的含银 催化剂的制备方法。该方法在多孔耐火载体上沉积许多材料，其中包 括银和促进量的铼。′075专利还描述了可被增溶以供沉积在载体上的 铼化合物。参见第13栏11.2-32。

遗憾的是，环氧化催化剂易于性能下降，这表现为环氧化催化剂 活性的损失和在形成所需的环氧烷中选择性的损失。环氧化反应温度 可随活性损失而增加，以便环氧烷的生产速度得到维持。商业反应器 的操作通常受到反应温度的限制。当达到可用的温度极限时，环氧烷 的生产速度下降或者环氧烷的生产被中断，以便用新鲜的进料更换已 有的环氧化催化剂进料。含铼的催化剂的新鲜进料非常昂贵。

已经进行了一些尝试来再生环氧化催化剂。例如，美国专利 4529714描述了在制备环氧乙烷中所使用的含银载体催化剂的再生方 法，该方法包括用含钾、铷或铯组分与还原剂的溶液处理失活的催化 剂。

仍然需要降低在环氧化催化剂上使用铼作为促进剂组分的成本。

发明内容

本发明提供再利用来自含废环氧化催化剂的供体的铼的方法。

本发明还提供制备环氧化催化剂的方法，该催化剂包含从含废环 氧化催化剂的供体中回收的铼。

本发明提供再利用来自供体废环氧化催化剂的铼的方法，该方法 包括：提供包含废的含铼的环氧化催化剂的供体，该供体具有大于或 等于0.16千吨(“kT”)/m³废环氧化催化剂的累积环氧烷生产量；使 该供体与含水液体接触以生产贫铼供体和含提取的铼的含水提取物； 分离该含水提取物和贫铼供体；和使用该提取的铼在随后工艺中作为 铼源。

本发明还提供环氧化一种或多种烯烃的方法，该方法包括在根据 本发明制备的环氧化催化剂存在下，使含一种或多种烯烃的原料反应。

本发明还提供生产1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或链烷醇 胺的方法，该方法包括将环氧烷转化成1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2- 碳酸酯或链烷醇胺，其中通过在根据本发明制备的环氧化催化剂存在 下，环氧化一种或多种烯烃的方法获得环氧烷。

具体实施方式

本申请提供一种方法，用于降低在环氧化催化剂上使用铼作为促 进剂组分的成本。

在一个实施方案中，该方法有利地回收并再利用来自供体废环氧 化催化剂的铼。

在一个实施方案中，含来自铼回收工艺中的含水提取物的沉积混 合物用于在受体(donee)上沉积提取的铼。在这一实施方案中，受体可 以是新鲜的载体材料或废环氧化催化剂。

在一个实施方案中，将提取的铼从铼回收方法过程中生产的含水 提取物中分离。分离的铼(称为“回收的铼”)可用于各种目的。在一 个实施方案中，回收的铼是一种独立的产品。在一个实施方案中，回 收的铼用于生产沉积混合物，以在受体上沉积回收的铼。在一个实施 方案中，受体可以是新鲜的载体材料或废环氧化催化剂。

该方法的优点是，它可降低处置洗涤废环氧化催化剂所使用的含 水液体的需求，从而降低处置和环境成本。

该方法的方法的优点还在于降低获得新鲜铼或新鲜的含铼催化剂 的成本。

废环氧化催化剂

可使用本申请的铼回收方法，从各种废的含铼环氧化催化剂中回 收铼。在一个实施方案中，废环氧化催化剂包括含基础量的一种或多 种第11族金属的载体材料。在一个有利的实施方案中，第11族金属 是银。在一个实施方案中，废环氧化催化剂包括以下所述的一种或多 种：铼，铼共促进剂，和/或一种或多种另外的元素，如以下所述的。

术语“掺杂剂”在本文中有时集体地用于指代在受体载体材料或 受体废环氧化催化剂上沉积的铼、一种或多种第11族金属、一种或多 种铼共促进剂和任何另外的元素。

通常，环氧化催化剂在环氧化反应条件下为固体。在环氧化反应 已经进行长的时间段之后，环氧化催化剂变为废催化剂。此处所使用 的“废”环氧化催化剂是指具有大于或等于0.16千吨(“kT”)/m³废 环氧化催化剂的累积环氧烷生产量的环氧化催化剂。