[发明专利]可紫外固化聚合物组合物、树脂模塑制品和它们的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及可制备适于各种薄膜、胶版印刷板和鞋底的具有柔韧性、强度、激光雕刻性能和耐磨性的树脂模塑制品的可紫外固化聚合物组合物，具有优异的柔韧性、强度和耐磨性的树脂模塑制品以及它们的制备方法。

背景技术

间规1，2-聚丁二烯是具有塑料(硬度)和橡胶(弹性和柔韧性)性质的热塑性弹性体。由于可使用通常使用的聚合物加工机械将间规1，2-聚丁二烯容易地模塑同时保持恒定的结晶度，因此间规1，2-聚丁二烯已经被用于各种工业产品中。尤其是，由于间规1，2-聚丁二烯显示优异的透气性和透明度，因此可不用加入增塑剂进行模塑，且由于具有柔韧性和中等自粘性，因此间规1，2-聚丁二烯例如已日益增加地应用于表面保护薄膜。

然而，由于由间规1，2-聚丁二烯形成的模塑制品(如薄片)被指甲等刮擦时容易损坏，因此限制了由间规1，2-聚丁二烯形成的模塑制品作为外部材料的用途。当必须将由间规1，2-聚丁二烯形成的模塑制品作为外部材料使用时，必须涂覆模塑制品的表面。这增加了成本和环境影响。

作为改善间规1，2-聚丁二烯性能平衡同时保留塑料(硬度)和橡胶(弹性和柔韧性)性质的方法，已经公开了通过用特定波长的UV射线辐射仅交联并固化间规1，2-聚丁二烯形成的模塑制品表面的方法(例如参见专利文献1)。还提出了通过电子束辐射来获得表面较硬的模塑制品的方法。

已经公开了在特定条件下通过放射性射线辐射来处理由特定的1，2-聚丁二烯形成的模塑制品表面的方法，该方法的目的在于改善耐刮擦性和耐蒸气灭菌性同时保持柔韧性(例如参见专利文献2和3)。

然而，使用公开在专利文献2和3等中的方法获得的模塑制品不一定显示充分改善的耐磨性。因此，为了利用由间规1，2-聚丁二烯形成的模塑制品作为希望具有优异的耐磨性的各种模塑制品(如医用管)，需要进一步改善。在利用电子束的常规方法中，由于模塑制品的内部也变硬，因此几乎丧失间规1，2-聚丁二烯特性之一的柔韧性。

专利文献1：JP-A-2000-129017

专利文献2：JP-A-2002-60520

专利文献3：JP-A-2004-307843

发明内容

考虑到相关领域中的上述问题，提出本发明。本发明的一个目的是提供一种可生产具有优异的柔韧性、强度和耐磨性的树脂模塑制品的可紫外固化聚合物组合物，一种具有优异的柔韧性、强度和耐磨性的树脂模塑制品，以及它们的制备方法，一种具有优异的柔韧性、强度和耐磨性的胶版印刷板，其具有优异的雕刻准确性、几乎不产生粘的加工表面并具有足够的雕刻深度。

为了实现上述目的，作为广泛研究的结果，本发明的发明人发现上述目的可通过在含有特定的间规1，2-聚丁二烯的聚合物组合物中引入特定量的光引发剂和多官能丙烯酸酯而实现。该发现导致本发明的完成。

根据本发明，在下面提供一种可紫外固化聚合物组合物，一种树脂模塑制品和它们的制备方法。

一种可紫外固化聚合物组合物，其包含：(A)5～100质量份的1，2-乙烯基键含量为70％以上且结晶度为5～50％的间规1，2-聚丁二烯；(B)0～95质量份的热塑性聚合物((A)+(B)＝100质量份)；(C)基于总计100质量份的间规1，2-聚丁二烯(A)和热塑性聚合物(B)，10质量份以下的光引发剂；(D)基于总计100质量份的间规1，2-聚丁二烯(A)和热塑性聚合物(B)，10质量份以下的多官能丙烯酸酯；(E)基于总计100质量份的间规1，2-聚丁二烯(A)和热塑性聚合物(B)，0～200质量份的粘度比重常数(V.G.C.值)为0.790～0.999的增量油；和(F)基于总计100质量份的间规1，2-聚丁二烯(A)和热塑性聚合物(B)，0～50质量份的二氧化硅颗粒。

根据[1]的可紫外固化聚合物组合物，其中所述的热塑性聚合物(B)是选自苯乙烯-丁二烯共聚物、氢化的苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、聚丁二烯(除了间规1，2-聚丁二烯(A)之外)和聚异戊二烯的至少一种热塑性聚合物。

根据[1]或[2]的可紫外固化聚合物组合物，其中所述的光引发剂(C)是选自二苯酮、苄基甲基缩酮、α-羟基酮、α-氨基酮、肟酯和酰基氧化膦化合物的至少一种化合物。