[发明专利]制备伯胺化合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及制备伯胺化合物的方法。

背景技术

很久以来，已有许多有关选择性合成伯胺的方法，已知旧的方法的 例子包括：使用苯邻二甲酰亚胺的Gabriel反应(例如，非专利文献1)和 相关反应(例如非专利文献2)，使用六亚甲基四胺的Delepine反应(例如 非专利文献3)，等等。然而，从工业生产的角度来看，所有这些方法 都不特别令人满意，这是因为这些方法使用昂贵的胺化试剂，并且包括 复杂的分解操作。另一方面，使用便宜的氨作为胺化试剂的方法在工业 上是有效的。然而，这些方法很难抑制仲胺和叔胺的形成，并因此不 能选择性的获得伯胺(专利文献1)。在这种情况下，已知了一种在芳族 醛的存在下来选择性制备伯胺的方法(专利文献2)。然而，该方法需要 单独回收芳族醛，并因此这种方法不特别令人满意。

非专利文献1：Angew.Chem.Int.Ed.Engl.，(1968)，Vol.7，p 919(1968)

非专利文献2：Synthesis，1990，p 122

非专利文献3：Synthesis，1979，p 161

专利文献1：JP 45-34127B

专利文献2：JP 2002-212148A

本发明公开内容

本发明要解决的问题

在这种情况下，本发明人研究开发了工业更有利的制备伯胺的方 法，该方法使用便宜的氨，同时抑制了副产物仲胺和叔胺的形成。结果， 本发明人发现，目的伯胺化合物可以如下制备：通过便宜且易得的卤素 化合物、氨和甲醛的反应，并对得到的产物进行分解处理。由此完成本 发明。

解决问题的方法

简而言之，本发明提供了制备式(2)代表的伯胺化合物的方法：

其中R¹和R²每个独立地表示氢原子，可以被卤素原子、单烷基氨基、 二(烷基)氨基或氨基取代的直链或支链C1-C5烷基，可以被卤素原子取 代的直链或支链C1-C5烷氧基，氰基，直链或支链C2-C11烯基，直链 或支链C2-C11炔基，或可以被1至3个取代基取代的苯基，取代基选 自卤素原子，直链或支链C1-C5烷基，直链或支链C1-C5烷氧基，氰基， 硝基和C1-C3亚烷基二氧基，和

R³表示氢原子，直链或支链C1-C5烷基或氰基；

该方法包括：式(1)代表的卤素化合物

其中R¹、R²和R³和上述相同，X表示卤素原子，与氨和甲醛反应，而 后1)使由此获得的反应产物与酸的水溶液接触，或2)使反应产物与羟胺 在酸性条件下反应。

本发明的效果

按照本发明，由卤素化合物和氨可以选择性地和工业上有利地制备 伯胺化合物。

实施本发明的最佳方式

在下文，详细地举例说明本发明。

用于制备本发明伯胺化合物(2)的卤素化合物(1)的取代基R¹、R²和 R³如下所述。

取代基R¹或R²代表的直链或支链C1-C5烷基的例子包括：甲基， 乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，戊基，异 戊基和新戊基。这些直链或支链C1-C5烷基可以被单烷基氨基例如甲基 氨基或乙胺基、二(烷基)氨基例如二甲基氨基或二乙基氨基、或氨基取 代。可以与氨基的氮原子结合的烷基的例子包括与上述那些相同的 C1-C5烷基。

取代基R¹或R²代表的直链或支链C1-C5烷氧基的例子包括：甲氧 基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，异丁氧基， 叔丁氧基，戊氧基，异戊氧基和新戊氧基。

这些直链或支链C1-C5烷基或直链或支链C1-C5烷氧基可以被卤素 原子取代。卤素原子的例子包括氟、氯和溴。