[发明专利]聚酯类树脂组合物及其成型体

说明书

技术领域

本发明涉及一种聚酯类树脂组合物及其成型体，所述聚酯类树脂组合物具有优异的耐水解性和耐热循环性等性能。

背景技术

由芳族聚酯(芳香族ポリエステル)和内酯为原材料制备的聚酯嵌段共聚物具有优异的橡胶弹性和耐候性。众所周知，此类共聚物可以由以下方法制备，例如包括让结晶性芳香族聚酯与内酯(专利文献1)反应的方法，在结晶性芳香族聚酯的存在下(专利文献2)使内酯进行固相聚合的方法等。然而，此类聚酯嵌段共聚物其耐水解性不充分，并且具有如下缺点：在高潮湿的环境下的长期暴露，则导致熔融粘度、拉伸强度和拉伸伸长等性能显著降低。

因此，为了提高此类聚酯嵌段共聚物的耐水解性，进行了一些方法的研究。例如，日本专利3693152(专利文献3)公开了一种聚酯弹性体组合物，其包括聚酯型嵌段共聚物，具有每一个分子不少于两个对聚酯末端(例如双酚A-缩水甘油醚、聚碳化二亚胺，以及双噁唑啉化合物)有反应活性的官能团的化合物，和具有叔胺结构的稳定剂，并且在150℃下经2小时的重量损失在0.4％以下，以及在250℃下经4小时的凝胶化度50％以下。日本特开平4-275326(专利文献4)公开了一种用于生产弹性聚酯的方法，该方法是在有机锡化合物和磷化合物的存在下，使结晶性芳香族聚酯和内酯化合物进行加成聚合。此外，日本特开昭50-160362(专利文献5)公开了一种包括热塑性聚酯嵌段共聚物的热塑性聚酯嵌段共聚物组合物，其热塑性聚酯嵌段共聚物包括结晶性芳香族聚酯链段和聚内酯链段，以及每一个分子具有至少两个碳化二亚胺基团并且分子量不少于500的聚碳化二亚胺。日本特开昭59-152951(专利文献6)公开了一种聚酯型嵌段共聚物组合物，其中具有一个以上官能团的环氧化合物与热稳定剂混合到由结晶性芳香族聚酯和内酯反应得到的聚酯型嵌段共聚物中。日本特开平4-264156(专利文献7)公开了一种聚酯-聚酯嵌段共聚物组合物，它包括100重量份含有结晶性芳香族聚酯为硬链段和聚内酯为柔性链段的聚酯-聚酯嵌段共聚物，和(a)0.01到10重量份的具有一个以上官能团的环氧化合物和(b)0.01到1重量份的磷化物。

然而在某种程度上这些组合物具有优异的耐水解性，随着模塑这些组合物的熔点降低。此外，因为重复加热和熔化这些组合物，所以大幅度降低了熔点，由此例如在吹塑成形等需要再循环的应用中，不能改善其耐热性。

[专利文献1]日本特公昭48-4116号公报

[专利文献2]日本特公昭52-49037号公报

[专利文献3]日本专利第3693152号公报(权利要求1)

[专利文献4]日本特开平4-275326号公报(权利要求1)

[专利文献5]日本特开昭50-160362号公报(权利要求)

[专利文献6]日本特开昭59-152951号公报

[专利文献7]日本特开平4-264156号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的目的在于提供一种具有优异的弹性和成形性等性能，同时具有高的耐水解性和耐热性的聚酯类树脂组合物及其成型体。

本发明的另一目的在于提供一种能够抑制所含树脂的熔点的降低，并且具有优异的耐循环性的聚酯类树脂组合物及其成型体。

本发明的再一个目的在于提供一种聚酯类树脂组合物及其成型体，该树脂组合物即使暴露在高潮湿的气氛下长时间应用，也几乎不劣化，并且具有优异的再循环性。

解决课题的方案

本发明的发明人做了深入的研究来达到上述目的，并且最终发现在亚磷酸酯存在下，将(a1)结晶性芳香族聚酯和(a2)内酯反应得到的(A)聚酯嵌段共聚物，通过混合(A)聚酯嵌段共聚物和(C)聚碳化二亚胺化合物，以及根据需要混合(B)多官能团环氧化合物，则可以显著地提高耐水性(耐水解性)，耐热性以及耐热循环性，由此完成本发明。

也就是说，本发明的聚酯类树脂组合物包括(A)聚酯嵌段共聚物，(C)聚碳化二亚胺化合物，以及根据需要加入的(B)多官能团环氧化合物，所述(A)聚酯嵌段共聚物是在亚磷酸酯存在下，反应(a1)结晶性芳香族聚酯和(a2)内酯而得到的。此外，聚酯嵌段共聚物(A)是在亚磷酸酯的存在下，由结晶性芳香族聚酯(a1)、内酯(a2)和化合物(a3)反应得到的(A)聚酯嵌段共聚物，所述化合物(a3)是选自以下化合物中的至少一种：在每个分子中所含有的羧基和羟基的总个数为三个以上的多元羧酸、在每个分子中所含有的羧基和羟基的总个数为三个以上的多元醇、和它们的可形成酯的衍生物。