[发明专利]内烯烃方法

说明书

技术领域

本发明涉及将较低碳数的内烯烃转化成较高碳数的内烯烃的方法。

背景技术

已经通过直链烯烃的结构或骨架异构化成它们相应的甲基支链异烯烃来制备支链内烯烃。美国专利5510306公开了一种这样的方法。通过用各种二聚催化剂二聚直链α-烯烃来制备内烯烃。

在许多商业操作中生产较低碳数的内烯烃。有利的是具有将这些具有低的价值的较低碳数的内烯烃转化成较高碳数的内烯烃，优选转化成具有支链的较高碳数的内烯烃(它们具有高的价值且可转化成可用于制备洗涤剂产品的醇类)的方法。本发明提供这样一种方法。

美国专利6291733描述了二聚α-烯烃生产主要为直链内烯烃的方法。据说这一反应具有高的选择性。内烯烃不会通过这种二聚工艺反应。

发明内容

本发明提供制备内烯烃的方法，该方法包括：在异构化催化剂存在下，异构化含一种或多种内烯烃的原料产生α-烯烃，和在二聚催化剂存在下，使所述α-烯烃反应产生具有比原料内烯烃更高碳数的内烯烃。

具体实施方式

产物内烯烃可具有比原料内烯烃更高的碳数，和可以是C_6-40、C_8-20或C_12-18直链和/或烷基支链的内烯烃。原料内烯烃可具有比产物内烯烃更低的碳数，且可以是C_4-24、C_4-20、C_4-14、C_4-12、C_4-10或C_4-8的内烯烃。原料内烯烃物流可任选含有一种或多种α-烯烃。

可以按与通常进行异构化不同的方式进行这一方法中的异构化。众所周知内烯烃可以在异构化条件下与异构化催化剂反应产生α-烯烃(双键异构化)。

另外众所周知的是难以只通过异构化反应由内烯烃高转化率制备α-烯烃。反应是有利于内烯烃存在的平衡反应。在本发明中，该反应由内烯烃的起始原料产生α-烯烃。α-烯烃通过二聚成内烯烃从反应混合物中除去和通过异构化反应的平衡来补充。可在其中所产生的α-烯烃量可尽可能高、优选为异构化反应混合物中α-烯烃的平衡量或者尽可能接近可平衡量的条件下进行本发明的方法。

使α-烯烃与二聚催化剂接触允许进行α-烯烃的二聚反应，由异构化反应过程中产生的α-烯烃产生更长链的内烯烃(与原料内烯烃相比)。优选二聚和异构化催化剂彼此相容，以便不会反应降低活性。优选地，这两种催化剂应当为碱性或者酸性。例如，碱性催化剂的均相溶液应当一般不与可溶酸催化剂混合。存在能使用固体酸和固体碱的工程溶液，只要它们彼此不接触即可。

可从多种催化剂和异构化工艺中选择此处所使用的异构化条件。这些工艺中的一些包括在美国专利3786112、4749819、4727203、5107047、5177281和5510306中描述的那些，这些专利的公开内容在此全文通过参考引入。在异构化反应与涉及二聚催化剂的反应相分离的情况下，所述条件可包括在0-500℃的温度、1-10000kPa的压力和在连续工艺中重时空速为0.1-100下操作。一般地，小于或等于200℃的温度可能足够，和可使用大气压到5000kPa的压力。当温度在0-500℃的范围内增加时，在相同碳数的烯烃混合物内α-烯烃的热力学平衡浓度增加。温度可以尽可能高，以最大化所产生的α-烯烃量。然而，温度不应当高到足以使二聚催化剂和/或异构化催化剂分解。

可使用几乎任何异构化催化剂，但优选它与所选的二聚催化剂相容。可使用的异构化催化剂有美国专利3786112、4749819、4727203、5107047、5177281和5510306中公开的催化剂，这些专利在此通过参考引入。

在本发明中使用的合适的异构化催化剂包括含如下物质的催化剂：第VIII族贵金属即钯、铂或钌；铌或钒的氧化物；第I族、第II族或第III族金属氧化物，其中包括氧化钠、氧化钾、氧化镁、氧化钙、氧化锌、γ-氧化铝、铝土矿、η-氧化铝、氧化钡、氧化锶及它们的混合物；和在氧化铝上的第I组金属的碳酸盐。