[发明专利]由两步烧成贝壳粉末构成的抗霉抗菌剂

说明书

技术领域

本发明涉及由两步烧成得到的贝壳粉末构成的抗霉抗菌剂。更详细地说，本发明涉及由下述贝壳粉末构成的无机复合类抗霉剂，所述贝壳粉末是将以方解石型碳酸钙为主要成分的帆立贝(也可称为扇贝，日语原文为：ホタテ)贝壳的粗粉碎物在改变烧成气氛来进行两步烧成处理之后再微粉碎而得到的。

本发明的抗霉剂通过与合成树脂、合成橡胶、木质胶合板、无纺布、纸等材料少量配合，能够有效且持续地抑制黑曲霉、红曲霉、青霉菌、甘蓝链格孢、曲霉菌等霉菌类的增殖。

背景技术

近年来，随着追求健康舒适生活的要求日益增强，关于除菌和抗菌的需要提高，很多的除菌剂和抗菌剂被开发出来。现有的除菌剂和抗菌剂中，还市售有很多在抗菌的同时也能抗菌，将抗菌和抗霉视为相同，同时显示两种效果的产品。但是，细菌和霉菌在生物学上是不同的，抗菌剂未必有抗霉作用[西野敦等，“抗菌剂的科学I”、工业调查会(1996)；井上真由美，“霉菌和健康的常识·非常识”，日本实业出版社(2003)]。抗菌剂之外的、对霉菌有效且安全性高的抗霉剂备受期待。

霉菌在食品加工中不可缺少，如果没有霉菌的作用，豆酱、酱油、干制鲣鱼、清酒、葡萄酒、奶酪、纳豆、酱菜等就无法生产。另一方面，霉菌导致食物中毒、皮肤病等疾病、身边的食品、建筑材料、家具、家庭用品、衣物等的污染的危害也较多。并且，最近还已知了在合成树脂和合成橡胶、或者将这些用作部件材料的医用材料、保育用品、看护用品、电子产品中生长的霉菌，除去这些霉菌的除霉剂以及抑制其增殖或繁殖的抗霉剂的开发正在广泛地开展[上田重春、西野敦监修、“抗菌·抗霉的最新技术和DDS的实际”、NTS(2005)]。

作为现有的除霉剂，众所周知的有以强氧化性的次氯酸为成分的除霉剂，但该物质有强烈的刺激性气味，会伤害眼睛和鼻子，所以并不安全。并且，其抑制霉菌增殖的作用弱，也不能与其它固体材料配合。另一方面，目前作为抗霉剂广泛使用的已知有无机类和有机类的物质。

作为无机类的抗霉剂，开发了使金属(银、铜、锌等)与沸石、硅胶、陶瓷等结合而成的复合材料，这些材料虽然显示抗菌性，但缺点很多，如抗霉效果差，容易由于光而变化，对热不稳定，易与卤素反应，担心金属的毒性，难以与其它材料复合化等。另外，作为无机类抗霉剂，也已知有以金属氧化物为主要成分的物质。但是，该抗霉剂虽然显示抗菌性，但也具有下述难点：普遍抗霉性差，氧化钙和氧化镁不稳定且缺乏持续性，而且为强碱性，担心氧化锌的金属毒性，氧化钛没有光就不能起效，或者会分解配合的母体(matrix)材料等。

另一方面，作为有机类的抗霉剂，开发了噻苯咪唑、Preventol、霉克净(vinyzene)、多菌灵(Carbendazin)、克菌丹(CAPTAN)等有机化合物，它们的抗霉效果好，被广泛利用。然而，由于是有机化合物，因此容易受到热、温度、光等的影响，缺乏稳定性是难点。尤其是，在配合添加到合成树脂和合成橡胶中时，一般都伴随150～350℃的高温处理，因此耐热性成为较大难点。

尤其是有机类的合成抗霉剂虽然抗霉效果好，但具有升华性和分解性，根据使用方法不同，有可能对人体有影响。另一方面，天然类的有机材料不仅普遍抗霉效果弱、缺乏持续性，还具有挥发性、溶出性、分解性，同样地，健康损害的可能性较高。例如，辣根和芥末的抗菌成分容易气体化，因而不仅要注意对皮肤的损伤，而且也有必要注意对呼吸器官系统的健康损伤。

对于使用了金属和金属氧化物的现有的无机类抗霉剂，最近提出了使用天然材料的贝壳烧成粉的抗菌剂或抗霉剂。例如，提出了将帆立贝贝壳的粉碎物在1000℃以上的高温下烧成而制成氧化钙的物质用于抗菌剂、室内空气污染成分的分解剂、除臭剂等中(参照日本专利公开2001年第145693号公报)。但是，没有提及抗霉性。然而报道了通过将扇贝(日语原文为：ホタ貝)贝壳在1000℃以上的高温下烧成而得到的氧化钙能够发挥与试剂氧化钙同等程度的抗菌效果(参照J.Sawai et al.，J.Food Prot.，vol66，p1482，2003年刊)。并且，已知有由将姥蛤(日语原文为：ホツキ)贝壳在900℃下烧成而得到的平均粒径为5μm以下的氧化钙粉末所构成的抗菌抗霉剂(参照日本专利公开2001年第278712号公报)。