[发明专利]聚烯烃组合物

说明书

发明领域

本发明涉及包括线型低密度聚乙烯的乙烯共聚物，以及由该共聚 物制得的薄膜。

发明背景

大多数商业的聚乙烯使用齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Natta catalysts)制备，而由包括茂金属的单中心催化剂制备的聚合物正在 获得市场认可。虽然茂金属基聚乙烯树脂(m-PE)可提供具有优异物 理性能的薄膜及其它制品，但是其缺乏齐格勒(Ziegler)树脂的可加 工性优点。可以通过引入长链支化来增强m-PE的可加工性，但是到目 前为止仅取得了有限的进展。相反，用作挤出涂层、片材、吹塑制品 以及一些薄膜的低密度聚乙烯(LDPE)高度支化。令人遗憾的是，对 于许多薄膜应用来说支化的量过多。而且，使用高压法而不是当今在 工业中占主导地位的用于制备线型低密度聚乙烯(LLDPE)的溶液、浆液 或气相法来制备LDPE。

基于过渡金属茚并吲哚基配合物的单中心催化剂是已知的(参见， 例如，美国专利US6,232,260和US6,451,724)。由于多种茚酮和芳肼 前体可用于制备配位体前体，因而茚并吲哚基配合物是多功能的。因 此，可以利用取代基效应和改变催化剂的结构来制备改善的聚烯烃。 然而，利用茚并吲哚基配合物的多功能性需要评估树脂性能间的相互 关系。

已描述了一种分析方法来弥合(bridge)凝胶渗透色谱法(GPC) 和基于流变学的信息之间的差异(参见W.Yau和D.Gillespie， Polymer 42(2001)8947；W.Yau，TAPPI 2005 PLACE ConferenceProceedings，TAPPI Press，Atlanta，Session 19，Paper 19-1；和 C.Enos，K.Rufener，J.Merrick-Mack，和W.Yau，WatersInternational GPC Symposium Proceedings，June 6-12，2003， Baltimore，MD.)。特别是利用使用了在线光散射、特性粘度和浓度 (折射计或红外线)检测器的3D-GPC和3D-TREF(升温淋洗分级)技 术的组合。该技术提供了有关聚合物显微结构的详细信息并能够检测 到聚合物分子量、分子量分布、短链支化和长链支化的细微差异。如 我们所解释的，由流变学得到的长链支化指数(LCBI)值与被称之为 gpcBR的基于GPC的长链支化的测量有关。特别是当考虑例如差示扫 描量热计(DSC)熔点、密度和熔体指数等信息时，3D-GPC和3D-TREF 技术是表征聚烯烃树脂的重要的工具。

对转化为改善的薄膜、涂层、片材和模制品的树脂的特征进行鉴 定是一项持续性的挑战。例如，发现在宽的温度范围内提供良好抗冲 击性和高热封强度的树脂是有价值的。理想地，即使是高分子量树脂 也可以在低压下挤出，从而提高薄膜生产率。工业上将会受益于结合 本质上线型聚乙烯(例如m-LLDPE)和更高支化了的聚乙烯(例如LDPE) 的特性和齐格勒-纳塔树脂的可加工性优点的独特的树脂。

发明概述

本发明涉及对于薄膜、涂层、薄片和模制品有价值的乙烯共聚物。 一方面，发明为具有0.25-0.60的长链支化指数以及0.1-0.7的gpcBR 指数的乙烯共聚物。

本发明包括具有小于其第二DSC熔点的第一DSC熔点的乙烯共聚 物。利用3D-TREF分析，乙烯共聚物进一步包括至少80重量％的具有 100,000-130,000的M_W以及40℃-85℃的洗脱温度范围的聚合物组分。

在另一方面，本发明涉及通过3D-TREF分析具有相对低和高温洗 脱馏分的LLDPE，其中低温馏分的重量百分数超过高温馏分的重量百 分数，并且其中低温馏分的M_W超过高温馏分的M_W。

本发明的乙烯共聚物即使在低熔体指数下也易于加工，并且其提 供在宽温度范围内具有高硬度、良好抗冲击性和高热封强度的薄膜。

发明详述