[发明专利]活性能量射线固化型喷墨油墨

说明书

技术领域

本发明涉及密合性及挠性优异的活性能量射线固化型喷墨油墨。

背景技术

以往，活性能量射线固化型油墨被供给和用于胶版印刷、丝网印刷、表面涂层剂等，由于干燥工序简化带来的成本降低、作为环保对策减少了溶剂挥发量等优点，近年来使用量在增加。其中作为喷墨油墨多使用水系和溶剂系，虽然根据各自的特征分别使用，但作为工业用具有接受基材受限制、耐水性比较差、油墨的干燥能量大、并且因干燥使油墨成分附着于喷墨头上等问题，所以期待替换成挥发性比较低的活性能量射线固化型油墨。

但是，由以往的活性能量射线固化型油墨形成的固化膜，虽然硬但显示脆的特性的情况很多。另外，单纯将玻璃化转变温度下降到室温以下的固化膜，虽然弯曲等挠性优异，但另一方面，由于硬度极度降低而导致了耐擦性、耐摩性低下，因此从制造工序上的操作性、或制品自身的品质方面来说难以使用。任一种活性能量射线固化膜在涉及延伸加工特性时，与以往的溶剂用油墨相比都很差，结果在特别是要求成形加工的高级用途中，虽然期待替换但现状是没有进行大幅度的替换。并且，该状况对现行的活性能量射线固化型喷墨油墨来说也是同样的，进而为了在喷墨时稳定地出墨，不仅需要将粘度控制在即使高也是数十cps的程度，而且需要选择使用不侵蚀喷墨头部件的单体，因此实际可配合的单体非常受限制，其结果现状为满足很多所要求特性的油墨还没有上市。

作为具有挠性的喷墨油墨，特开2004-131725号公报公开了含有反应性低聚物的喷墨油墨。但是，由于构成成分是以多官能的单体、低聚物为中心，因此就对基材进行延伸加工这样的高度变形来说，固化膜不能跟随而产生裂纹，在实用上不适合。

特表2004-518787号公报公开了由具有用于缓和固化时的收缩的聚己内酯酯成分和羟基成分的单官能以上的聚酯氨酯低聚物和反应性稀释剂构成的油墨组合物。该油墨通过氨酯低聚物成分获得密合性和柔软性，通过反应性稀释剂将粘度调整于既定范围，但粘度高、粘度的温度相关性比较大、喷墨适应性方面存在问题。另外，为了添加必要量的低聚物成分必须选择四氢糠基丙烯酸酯等低粘度反应稀释剂，由于喷墨头周边部分部件的侵蚀而使喷墨头的使用时间变短导致成本上升等问题较多。

特开平6-184484号公报中，提出了对于聚碳酸酯的密合性、加工性优异的紫外线固化型油墨，该油墨由于必须使用氨酯系低聚物而成为高粘度，喷墨时根本无法出墨。另外，即使在通过加温使得粘度降低至可出墨时，在喷墨出墨时，显现起因于氨酯系低聚物的高分子量成分的油墨拉丝现象，成为污染的原因，事实上不能使用。另外，通过特开平6-184484号公报中记载的方法合成的聚己内酯系氨酯丙烯酸酯，由于可使羟基丙烯酸酯加成于预先制成的氨酯的两个末端的-NCO基上，所以成为二官能低聚物。在特开平6-184484号公报中，通过氨酯具有的挠性、密合性来赋予后加工性，但大量配合二官能单体的结果，虽然可应对轻微的延伸加工，但不能得到本发明中记载程度的大的延伸加工性。

发明内容

本发明的目的在于提供能获得密合性及挠性优异的油墨固化膜的活性能量射线固化型喷墨油墨。

为了解决这样的问题，通过将tanδ控制于本发明记载的值，得以提供密合性优异、且具有延伸加工性的喷墨用油墨。另外，通过将玻璃化转变温度控制于本发明记载的值可赋予耐擦性，进而得以提供可形成能充分耐受加工过程且在作为制品时也具有充分硬度的涂布膜的油墨。进而通过选择使用低分子量的单体，抑制生成在出墨时容易产生的附随(satellite)液滴，可长时间印刷美观性优异的印刷品。

即，本发明涉及一种活性能量射线固化型喷墨油墨，其是含有聚合性单体的活性能量射线固化型喷墨油墨，其特征在于，在振动频率1Hz下的条件测定将该油墨固化的固化膜时的损耗角正切(tanδ)在玻璃化转变温度为2以上。

另外，本发明涉及上述活性能量射线固化型喷墨油墨，其特征在于，油墨对于聚碳酸酯基材侵蚀的程度是，将该油墨涂布于聚碳酸酯基材上，一分钟后除去该油墨时，使该聚碳酸酯表面的算术平均粗糙度(Ra)值变化150～300nm。

另外，本发明涉及上述活性能量射线固化型喷墨油墨，其特征在于，油墨的固化膜的玻璃化转变温度为25～60℃。

另外，本发明涉及上述活性能量射线固化型喷墨油墨，其中，油墨为，相对于全部聚合性单体含有90～99.99重量％的单官能单体和0.01～10重量％的多官能单体。

另外，本发明涉及上述活性能量射线固化型喷墨油墨，其中，聚合性单体的30～99.99重量％为苯氧基乙基丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、苯氧基聚丙二醇丙烯酸酯、或苯氧基聚乙二醇聚丙二醇丙烯酸酯。