[发明专利]（甲基）丙烯酸酯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及具有废水处理工序的丙烯酸或者甲基丙烯酸(以下称为(甲基)丙烯酸)酯的制造方法。

背景技术

一般，在以(甲基)丙烯酸和醇作为原料，将这些原料进行脱水反应制造酯的酯

化反应中，除了这些原料外还要添加强酸催化剂、阻聚剂、着色防止剂等。另外，一般情况下，为了缩短反应时间和提高选择性，相对于原料醇的量要添加过量的(甲基)丙烯酸。

在通过(甲基)丙烯酸甲酯等和醇反应的酯交换法制作(甲基)丙烯酸酯的方法中，一般在反应时添加锂系或者镁系、钛系等催化剂。

这些酯的制造方法中，当制造的酯的分子量比较大时，用蒸馏法精制已制得的酯时有一些困难。在这样的情况下，在利用上述脱水反应进行的酯化反应结束后，或者酯交换反应结束后，将得到的反应混合物送入中和·水洗工序。

在中和·水洗工序中，反应混合物用水、碱水(例如苛性钠水溶液、苛性钾水溶液、氨水)、饱和盐水等洗涤剂洗涤，将反应时添加的催化剂、阻聚剂、未反应原料等水溶性化合物萃取到水层后除去。

使用这些洗涤剂的中和·水洗工序通常实施1次以上。在中和·水洗工序中，特别是将苛性钠等碱水作为洗涤剂使用的中和工序中，产生了含有催化剂和未反应的(甲基)丙烯酸等的废水。该废水的COD大多很高不能直接排出到环境中。为此，需要实施为了降低废水中的COD为目的的废水生物分解处理、废水的燃烧处理。进而，实施各种废水处理，将废水中含有的催化剂和(甲基)丙烯酸等有价值物质进行回收处理。

为了在圆满地进行上述废水处理的同时，适宜地应对制造条件的变化，最好在进行废水处理前一次性地储存废水。可是由于该废水中含有高浓度的(甲基)丙烯酸及其盐，所以在储存过程中往往会发生聚合。

(甲基)丙烯酸酯和副产物的一部分也包含在废水中。其结果，使得引起排水中发生这些聚合的程度因制造的(甲基)丙烯酸酯的种类而不同。任何(甲基)丙烯酸酯在制造时，一旦由于聚合引起废水的凝胶化就会发生配管堵塞，在将废水进行燃烧处理时会堵塞燃烧炉的喷嘴从而妨碍废水的处理。其结果，(甲基)丙烯酸酯(原文中是“(甲基)丙烯酸”，没有酯，但似乎应该有)的制造本身就不能稳定地进行。

此外，关于燃烧炉的文献，有专利文献1。

专利文献1：特开2002-233862号公报(权利要求1)

发明内容

发明要解决的问题

本发明人为了解决上述问题进行了种种研究，结果发现，当制造(甲基)丙烯酸酯时，在中和·水洗工序中，通过向产生的废水中添加阻聚剂可以解决这些问题。从而完成了本发明。

因此，本发明的目的在于提供一种在制造(甲基)丙烯酸酯的过程中，可以圆满地处理发生的废水的(甲基)丙烯酸酯的制造方法。

解决问题的手段

为了达到上述目的，本发明是由以下所记载的。

[1]一种(甲基)丙烯酸酯的制造方法，至少具有：酯化反应工序，通过(甲基)丙烯酸和醇的脱水酯化反应或者(甲基)丙烯酸酯和醇的酯交换反应，得到含有(甲基)丙烯酸酯的反应生成物；中和·水洗工序，使用洗涤剂将上述酯化反应工序得到的反应生成物进行液-液分离，使之分成含有(甲基)丙烯酸酯的有机层和含有水溶性成分的水层；产品精制工序，从上述中和·水洗工序中分离的有机层中取出(甲基)丙烯酸酯；储存工序，将上述中和·水洗工序分离的水层作为废水储存在废水储存槽中；和废水处理工序，将在上述废水储存工序中储存在废水储存槽内的废水进行废水处理，其特征是通过向上述中和·水洗工序分离的水层添加阻聚剂，将储存在废水储存槽内的废水阻聚剂的浓度保持在0.005质量％以上。

[2]在[1]中所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中在废水储存槽的内部空间保持含氧的气氛。

[3]在[1]中所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中将废水储存槽内的废水温度保持在0～50℃。

[4]在[1]中所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中废水处理工序是通过直接燃烧废水储存槽内的废水的废水处理工序、或者是将从储存槽内的废水中回收了(甲基)丙烯酸后的废水进行燃烧的废水处理工序。

[5]在[1]中所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中通过脱水酯化反应或者酯交换反应进行反应的醇是多元醇。

[6]在[1]中所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中阻聚剂是具有2个以上羟基的芳香族衍生物或者醌衍生物。