[发明专利]聚乙醇酸树脂粒状体组合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及适合作为注射成型、膜成型、片成型、吹塑成型等的各种成型原料的粒状聚乙醇酸树脂组合物及其制备方法。

背景技术

一般来说，在由于微生物降解性或水解性而对自然环境的负荷少的脂肪族聚酯中，聚乙醇酸树脂特别地分解性大，另外，抗拉强度等的机械特性以及形成膜或片时的阻气性也优异，因此人们期待将其用作钓鱼丝、渔网、养殖网等的水产资材或农业资材或各种包装(容器)材料(例如下述专利文献1～3)。但是，聚乙醇酸树脂的很大的吸水性和水解性，成为经常阻碍其应用的主要因素。例如，为了获得长丝、膜或片状的各种成型品，对于通常的热塑性树脂，一般是获得粒状的成型树脂原料，将其进行各种成型。这对于聚乙醇酸树脂也是同样的，但是对于聚乙醇酸树脂，由于其吸水性和水解性，在聚合后，经过干燥和保管过程，到进行各种(熔融)成型为止，或者进而在熔融成型过程中，由于水解而使分子量低下，从而使对熔融成型性能有直接影响的熔融粘度低下，因而有时不能获得期望的成型性能。这在聚乙醇酸树脂单独成型时也是存在问题，在利用与其它热塑性树脂的共挤出进行的叠层成型体等的复合材料的成型中，特别存在问题。这是因为，如果是聚乙醇酸树脂单独成型，则通过调节熔融成型温度等来调节熔融粘度从而谋求成型性能的调节也不那么困难，在与其它热塑性树脂的复合材料的成型中，不能根据变化的聚乙醇酸树脂的熔融粘度，自由地改变成型条件，例如，导致叠层体中的相对厚度的变化或厚度不均匀等的制品不良的可能性很大。

专利文献1：WO2003/037956A1公报

专利文献2：特开平10-60136号公报

专利文献3：WO2005/072944A1公报

发明内容

因此，本发明的主要目的在于提供一种聚乙醇酸树脂粒状体组合物，其可以作为考虑了聚合后、保管等的成型前或进而在成型过程中的工序中的性状变化从而显示稳定的熔融成型性的各种成型原料，还提供该聚乙醇酸树脂粒状体组合物的制造方法。

根据本发明者等的研究发现，为了实现上述目的，有效的是在将各自的含水量和熔融粘度调整在一定范围内，抑制成型中的性状变化的基础上，在考虑目标成型原料的熔融粘度的情况下，混合(至少)两种聚乙醇酸树脂粒状体。

即，本发明的聚乙醇酸树脂粒状体组合物，其特征在于，含有第1和第2聚乙醇酸树脂粒状体的混合物，各自的含水量为110ppm以下，熔融粘度(是指在270℃、剪切速度121sec^-1下的测定值，下同)的比超过1、并且为10以下。

另外，本发明的聚乙醇酸树脂粒状体组合物的制备方法，其特征在于，将上述第1和第2聚乙醇酸树脂粒状体进行混合。

另外，本发明者们发现，关于两种聚乙醇酸树脂粒状体的混合物的熔融粘度，其对数值通过两种聚乙醇酸树脂粒状体的熔融粘度的对数值的加权平均可以大致获得。因此，基于此，可以确定两种聚乙醇酸树脂的粒状体的配合比例。

具体实施方式

下面，通过优选方式来对本发明的聚乙醇酸树脂粒状体组合物及其制备方法依次说明。

(聚乙醇酸树脂)

本发明中使用的聚乙醇酸树脂(以下经常称作“PGA”树脂)，除了 仅由式-(O·CH₂·CO)-表示的乙醇酸重复单元构成的乙醇酸的均聚物(PGA，包括作为乙醇酸的2分子间环状酯的乙交酯(GL)的开环聚合物)之外，还含有聚乙醇酸共聚物，该聚乙醇酸共聚物含有70重量％以上的上述乙醇酸重复单元。

作为与上述的乙交酯等的乙醇酸单体一起提供聚乙醇酸共聚物的共聚单体，可列举例如草酸乙二醇酯(即、1，4-二噁烷-2，3-二酮)、丙交酯类、内酯类(例如β-丙内酯、β-丁内酯、β-新戊内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、β-甲基-δ-戊内酯、ε-己内酯等)、碳酸酯类(例如碳酸-1，3-丙二醇酯等)、醚类(例如1，3-二噁烷等)、醚酯类(例如二氧环己酮(dioxanone)等)、酰胺类(ε-己内酰胺等)等的环状单体；乳酸、3-羟基丙酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、6-羟基己酸等羟基羧酸、或其烷基酯；乙二醇、1，4-丁二醇等脂肪族二元醇类与琥珀酸、己二酸等脂肪族二羧酸类或其烷基酯的实质上等摩尔的混合物；或是它们的两种以上的组合。这些共聚单体也可以使用其聚合物作为与上述乙交酯等的乙醇酸单体一起提供聚乙醇酸共聚物的起始原料。

PGA树脂中的上述乙醇酸重复单元为70重量％以上，优选为90重量％以上。如果该比例过小，则PGA树脂期待的强度或形成膜时的阻气性变得不足。