[发明专利]烯烃异构化

说明书

技术领域

本发明涉及一种异构化烯烃的方法。

背景技术

将烯烃异构化成内烯烃是精炼工业中的一种重要反应。例如，长链烯烃可以异构化成内烯烃，其可以用作润滑中所用材料的前体。

已经公开了烯烃的多种催化异构化的方法。为了回顾烯烃的异构化，参见例如，Dunning，H.N.(Ind.Eng.Chem.(1953)45：551-564)。尽管有效，但均质催化剂产生具有化学反应性废弃物流的高腐蚀性介质。因此，已经进行了相当多的努力来用成本有效和活性固体酸催化剂来替代均质催化剂，这允许更简单的产物净化和更安全的加工操作。

美国专利No.5,849,974公开了一种使用担载的或者非担载的非金属磺酸或者全氟磺酸树脂催化剂来异构化烯烃的方法。

发明概述

本发明提供一种使用多孔固体催化剂进行异构化反应的方法，所述多孔固体催化剂包括在二氧化硅上的至少一种氟化磺酸。

本发明涉及一种制造内烯烃的方法，其包括形成反应混合物，该反应混合物包含

(1)至少一种具有4-25个碳的α-烯烃，和

(2)至少一种包含至少一种氟化磺酸和二氧化硅的多孔微复合材料，该多孔微复合材料是通过包含下面步骤的方法制造的：

(a)在水存在下，使下面的物质接触来形成混合物：

(1)至少一种二氧化硅前体；

(2)至少一种氟磺酸，选自：

(i)1，1，2，2-四氟乙烷磺酸；

(ii)1，1，2-三氟-2-(全氟乙氧基)乙烷磺酸；

(iii)1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙烷磺酸；

(iv)1，1，2-三氟-2-(全氟丙氧基)乙烷磺酸；

(v)1，1，2，3，3，3-六氟丙烷磺酸；和

(vi)2-氯-1，1，2-三氟乙烷磺酸；和

任选地，至少一种无机酸；和

(3)任选地，非反应性溶剂；

(b)老化该混合物来形成凝胶化混合物；和

(c)干燥该凝胶化混合物来基本上除去其中的全部的水和醇，如果有的话。

本发明还涉及一种制造内烯烃的方法，其包括形成反应混合物，该反应混合物包含

(1)至少一种具有4-25个碳的α-烯烃，和

(2)至少一种包含至少一种氟化磺酸和二氧化硅的多孔微复合材料，该多孔微复合材料是通过包含下面步骤的方法制造的：

(a)任选地在非反应性溶剂中，使得至少一种氟磺酸与预形成的多孔二氧化硅载体接触，该氟磺酸选自：

(i)1，1，2，2-四氟乙烷磺酸；

(ii)1，1，2-三氟-2-(全氟乙氧基)乙烷磺酸；

(iii)1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙烷磺酸；

(iv)1，1，2-三氟-2-(全氟丙氧基)乙烷磺酸；

(v)1，1，2，3，3，3-六氟丙烷磺酸；和

(vi)2-氯-1，1，2-三氟乙烷磺酸；

(b)给至少一些所述的至少一种氟磺酸足够的时间被载体吸收来形成酸浸渍的二氧化硅；和

(c)干燥该酸浸渍的多孔二氧化硅来从中除去基本上全部的其中所含的非反应性溶剂和水，如果有的话。

附图说明

图1是使用微复合材料HCF₂CF₂SO₃H(无二氧化硅)的1-十二碳烯异构化所得到的产物的GC记录曲线。

图2是使用在二氧化硅上的HCF₂CF₂SO₃H的1-十二碳烯异构化所得到的产物的GC记录曲线。

发明详述

本发明涉及一种使用作为催化剂的多孔微复合材料来异构化α-烯烃的方法，该多孔微复合材料包含至少一种在二氧化硅上的氟化磺酸。

定义

本公开中使用了许多术语和缩写。提供下面的定义。

“烷基”指通式C_nH_2n+1的单价基团。“单价”是指具有一价。

“催化剂”指影响反应的速率但不影响反应平衡的物质，并且在该过程中不发生化学变化。

本发明提供一种制造内烯烃的方法，其包括形成反应混合物，该反应混合物包含

(1)至少一种具有4-25个碳的α-烯烃，和

(2)至少一种包含至少一种氟化磺酸和二氧化硅的多孔微复合材料，该多孔微复合材料是通过包含下面步骤的方法制造的：