[发明专利]在微乳液中的原子转移自由基聚合和真实的乳液聚合

权利要求书

1.微乳液聚合方法，包括：

向含有表面活性剂的水溶液中加入聚合催化剂前体、含有可自由基转 移的原子或基团的引发剂、第一可自由基聚合单体以及有机溶剂，形成微 乳液；

加入还原剂，以使催化剂前体转化成用于第一单体从引发剂聚合的催 化剂，其中催化剂含有与疏水性配体配位的过渡金属。

2.权利要求1的微乳液聚合方法，其中有机溶剂含有第二可自由基 聚合单体。

3.权利要求1的微乳液聚合方法，其中有机溶剂是第二可自由基聚 合单体。

4.权利要求2的微乳液聚合方法，其中第二可自由基聚合单体是疏 水的。

5.权利要求1的微乳液聚合方法，其中在加入第二单体的步骤之前 进行加入还原剂的步骤。

6.权利要求1的微乳液聚合方法，其中在加入第二单体的步骤之后 进行加入还原剂的步骤。

7.权利要求1的微乳液聚合方法，其中催化剂前体是处于较高氧化 态的过渡金属络合物。

8.权利要求7的微乳液聚合方法，其中催化剂是处于较低氧化态的 过渡金属络合物。

9.权利要求1的微乳液聚合方法，进一步包括使该乳液和一种或多 种额外的单体混合。

10.权利要求1的微乳液聚合方法，其中还原剂是选自以下的至少一 种还原剂：抗坏血酸、还原糖、类黄酮、栎精、β胡萝卜素、α-生育酚、五 倍子酸丙酯、五倍子酸辛酯、BHA或BHT、亚硝酸盐、丙酸、山梨酸酯、 SO₂、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐、硫醇、羟胺、肼、取代肼、腙、 胺和取代胺、酚类、烯醇或不形成酸的紫罗碱。

11.权利要求10的微乳液聚合方法，其中该还原糖为果糖。

12.权利要求1的微乳液聚合方法，其中表面活性剂是非离子型的。

13.权利要求1的微乳液聚合方法，其中催化剂前体是原子转移自由 基聚合钝化剂。

14.权利要求1的微乳液聚合方法，其中还原剂是水溶性的。

15.权利要求1的微乳液聚合方法，其中还原剂在乳液的两相之间分 配。

16.权利要求1的微乳液聚合方法，其中表面活性剂与第一单体的摩 尔比小于1。

17.权利要求1的微乳液聚合方法，进一步包括：加入亲水配体。

18.权利要求17的微乳液聚合方法，进一步包括：使乳液与离子交 换树脂接触。

19.权利要求1的微乳液聚合方法，其中乳液含有平均流体动力学直 径小于100nm的胶束。

20.权利要求19的微乳液聚合方法，其中胶束含有催化剂前体、引 发剂和有机溶剂。

21.权利要求1的微乳液聚合方法，其中乳液含有平均流体动力学直 径小于50nm的胶束。

22.权利要求1的微乳液聚合方法，其中水溶液含有盐。

23.权利要求22的微乳液聚合方法，其中盐含有卤化物。

24.权利要求1的微乳液聚合方法，其中有机溶剂含有第二可自由基 聚合单体，且表面活性剂与单体的比小于1：3。

25.权利要求1的微乳液聚合方法，其中表面活性剂与单体的比小于 1：10。

26.权利要求1的微乳液聚合方法，其中向乳液加入第一可自由基聚 合单体包括向聚合过程中连续或分批地加入第一可自由基聚合单体。

27.权利要求1的微乳液聚合方法，其中向乳液加入第一可自由基聚 合单体包括，在聚合过程中75mol％的第二可自由基聚合单体消耗后加入第 一可自由基聚合单体。