[发明专利]双酚A的制备方法和离子交换树脂的判定方法

说明书

技术领域

本发明涉及双酚A[2，2-双(4-羟基苯基)丙烷]的制备方法以及离子交换树脂的判定方法。更具体地说，本发明涉及在使用强酸型离子交换树脂催化剂使苯酚与丙酮缩合制备双酚A时，挑选该强酸型离子交换树脂催化剂、稳定制备色相良好的双酚A的方法，以及判定高品质的强酸型离子交换树脂催化剂的方法。

背景技术

已知双酚A作为聚碳酸酯树脂或聚全芳酯树脂等工程塑料或者环氧树脂等的原料，是重要的化合物，近年来其需求日益增加。

该双酚A是在酸性催化剂以及根据情况使用的硫化合物等助催化剂的存在下，使过量的苯酚与丙酮缩合制备的。该反应中使用的酸催化剂以往是使用硫酸或氯化氢等无机酸，但近年来强酸型离子交换树脂受到重视，并已工业化应用。

上述强酸型离子交换树脂含有残留磺酸，是在用水溶胀的状态下制备并供给的，因此不稳定、容易变质，该催化剂在储存或搬运时容易发生催化剂变质或劣化的问题。

因此，采用的方法是将该含有残留磺酸的强酸型离子交换树脂填充到反应器中，将其用纯水洗涤，供给苯酚与丙酮的缩合反应(例如参照专利文献1)。

但是该方法无法防止由于催化剂制造商生产的强酸型离子交换树脂品质变化所引起的双酚A的品质等降低。即，双酚A制备中，残留磺酸如果从强酸型离子交换树脂中流出，则对双酚A的品质产生不良影响，不过，高品质强酸型离子交换树脂中，残留磺酸的流出立刻停止，而在低品质的强酸型离子交换树脂中，残留磺酸长时间缓慢流出，使用该低品质强酸型离子交换树脂制备双酚A，则制备色相良好的双酚A需要较多时间，甚至无法获得色相良好的双酚A，不得不再次更换作为催化剂的强酸型离子交换树脂。上述强酸型离子交换树脂的品质是在催化剂制造商制备时确定的，如果催化剂制造商没有适当的品质判定方法，则双酚A的制备装置被迫不稳定地运行。

在专利文献1的方法中，是用去离子水洗涤至电导率低于特定值，但低品质强酸型离子交换树脂的比例大时，要用大量的水洗涤，因此产生大量的污染废水。

以品质良好的强酸型离子交换树脂和品质较差的强酸型离子交换树脂混合的状态制备双酚A时，无法获得色相良好的双酚A，催化剂寿命变短，因此催化剂的废弃物处理量增多。

专利文献1：日本特开平9-173858号公报

发明内容

本发明的目的在于提供：在上述状况下，使用强酸型离子交换树脂催化剂使苯酚与丙酮缩合制备双酚A时，预先选定没有残留磺酸流出的强酸型离子交换树脂，稳定地制备色相良好的双酚A的方法。

本发明人为实现上述目的进行了深入的研究，结果发现：在使特定量的去离子水通过由催化剂制造商制备的强酸型离子交换树脂催化剂样品时，通过排出水的pH判定强酸型离子交换树脂的性能，只挑选高品质的强酸型离子交换树脂用在双酚A的制备装置中，这样即可实现上述目的。本发明根据上述认识得以完成。

即，本发明提供以下双酚A的制备方法和离子交换树脂的判定方法。

1.双酚A的制备方法，该方法在强酸型离子交换树脂的存在下使苯酚与丙酮缩合反应，其特征在于使用以下的强酸型离子交换树脂：在以1.0hr^-1的LHSV(液时空速)使离子交换树脂的3倍容量的25℃去离子水通过该树脂时，25℃的排出水的pH为5以上。

2.双酚A的制备方法，该方法在强酸型离子交换树脂的存在下使苯酚与丙酮缩合反应，其特征在于：该方法具有以下步骤：

(1)在使去离子水通过强酸型离子交换树脂时，通过排出水的pH测定强酸型离子交换树脂的游离酸浓度，挑选高品质强酸型离子交换树脂的步骤；

(2)将上述挑选的高品质强酸型离子交换树脂填充到苯酚与丙酮进行缩合反应的反应器中，用去离子水和苯酚清洗的步骤；以及

(3)使用清洗过的强酸型离子交换树脂，使苯酚与丙酮进行缩合反应的步骤。

3.上述2的双酚A的制备方法，其中，在(1)的强酸型离子交换树脂的挑选步骤中，挑选以下的强酸型离子交换树脂：在以1.0hr^-1的LHSV(液时空速)使离子交换树脂的3倍容量的25℃去离子水通过该树脂时，25℃的排出水的pH为5以上。

4.上述3的离子交换树脂的判定方法，将以下的强酸型离子交换树脂判定为高品质强酸型离子交换树脂：在以1.0hr^-1的LHSV(液时空速)使离子交换树脂的3倍容量的25℃去离子水通过强酸型离子交换树脂时，25℃的排出水的pH为5以上。