[发明专利]制备含有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的有机硅化合物的方法

说明书

技术领域

[0001]本发明涉及制备含有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基且广泛用作硅烷偶联剂和可聚合单体的有机硅化合物的新方法。

背景技术

[0002]由于在工业规模的合成过程中或者在通过蒸馏纯化过程中产生的热的影响下，含有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的有机硅化合物易于自发聚合，因此选择防止非所需的自发聚合的聚合抑制剂是最重要的事情。

[0003]日本未审专利申请公布[下文称为Kokai]S62-283983(对应于EP0247501)公开了一种制备方法，其中以吩噻嗪为代表的芳族硫化合物在蒸馏和合成含有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的有机硅烷的过程中用作抑制剂。然而，在通过蒸馏纯化的过程中，吩噻嗪容易与各种馏分混合，且由于最终的产物与吩噻嗪混合，因此它易于严重变色。

[0004]Kokai H5-186478(对应于EP0520477)公开了通过添加N，N-二烷基氨基亚甲基苯酚到组合物中抑制丙烯酰氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基硅烷的聚合。Kokai H5-230143公开了具有异氰脲酸羟基苄基酯衍生物例如异氰脲酸三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)酯形式的活性成分的聚合抑制剂。Kokai H7-25907公开了具有2，6-二叔丁基-4-羟基甲基苯酚形式的活性成分的聚合抑制剂。尽管上面提及的聚合抑制剂当与最终产物混合时相对抗变色，但在工业制备工艺固有的高温和强酸性条件下的生产来说，它们仍然是不适合的。

发明公开

[0005]本发明的目的是提供含甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基且抑制在工业制备工艺固有的高温和强酸性条件下自发聚合的高质量、抗变色的有机硅化合物的有效制备方法。

[0006]本发明人已发现，如果使用分子量不小于240的吩噻嗪衍生物进行制备工艺的话，则可在没有变色危险和没有自发聚合的情况下，甚至在苛刻的生产条件下，生产含有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的高质量的有机硅化合物。本发明人因此完成了本发明。

[0007]更具体地说，本发明制备含有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的有机硅化合物的方法由下述步骤组成：在分子量至少240的吩噻嗪衍生物存在下制备或者通过蒸馏产品进行纯化。

[0008]前述吩噻嗪衍生物是选自由下述的化合物：被具有大于或等于4个碳原子的烷基取代的吩噻嗪、二苯并吩噻嗪、被具有2-18个碳原子的酰基取代的吩噻嗪、N，N′-吩噻嗪二聚体、用以下给出的式(1)表示的化合物：

(其中R¹是具有7-18个碳原子的芳烷基，和R²选自氢原子、具有1-18个碳原子的烷基、具有7-18个碳原子的芳烷基、和具有2-18个碳原子的酰基，m和n是整数0-2，和其中满足下述条件：m+n≥1)，和下式(2)的化合物：

(其中R²与以上的定义相同，R³或者为氢原子或者选自具有1-18个碳原子的烷基、具有7-18个碳原子的芳烷基、和具有2-18个碳原子的酰基，R⁴为氢原子或者选自具有1-18个碳原子的烷基或具有2-18个碳原子的酰基，X是选自亚甲基、α-甲基亚甲基和α-苯基亚甲基中的基团，和r是用1至5之间的平均值表示的数值)。优选的前述类型的吩噻嗪衍生物是选自由下述的化合物：3-(α-甲基苄基)吩噻嗪、1-(α-甲基苄基)吩噻嗪、3，7-双(α-甲基苄基)吩噻嗪、3-(α，α-二甲基苄基)吩噻嗪、3，7-(α，α-二甲基苄基)吩噻嗪、10-乙酰基吩噻嗪和3，3′-亚甲基-双(吩噻嗪)。

[0009]含有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的前述有机硅化合物可用下式(3)表示：

CH₂＝C(R⁵)COO-R⁶-Si(R⁷)_3-p(R⁸)_p    (3)

(其中R⁵是氢原子或甲基，R⁶是二价有机基团，R⁷是烷基，和R⁸是卤素原子或者选自烷氧基或烷氧基烷氧基，和p是整数1-3)。最优选前述类型的有机硅化合物是其中在式(3)中的R⁸是溴原子或氯原子的化合物。