[发明专利]环状烯烃类无规共聚物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及使乙烯和环状烯烃共聚形成的环状烯烃类无规共聚物的制造方法。

背景技术

包含乙烯和特定的环状烯烃的环状烯烃类无规共聚物，是光学性质、机械性质、热性质等取得平衡的合成树脂，可用于例如光学存储盘、光学纤维、透镜等光学材料的领域等。

但是，在由这样的环状烯烃类无规共聚物制造光学存储盘时，虽然次数非常少，但也发生过读取错误的情况。这些读取错误中的一部分，起因于环状烯烃类无规共聚物中作为杂质而含有的聚乙烯成分。因此强烈希望可减少作为杂质而含有的聚乙烯成分含量的环状烯烃类无规共聚物的制造方法。

在专利文献1中公开了以下方法，即，在聚合器内，在催化剂及溶剂的存在下，使乙烯和不饱和环状烯烃在液相中共聚来制造环状烯烃类无规共聚物时，将不饱和环状烯烃或该不饱和环状烯烃与溶剂的混合物，供给于比聚合器内的气液相界面高的聚合器内周壁的方法。在该文献中记载，利用该方法可抑制聚乙烯成分含量多且不溶于在进行该聚合反应时所用的烃溶剂的聚合物的生成。

另外，在专利文献2中公开以下操作，即，从乙烯与环状烯烃共聚得到的环状烯烃类无规共聚物溶液中，将作为副产物微量生成的固体状聚乙烯分离除去的操作。

另外，在专利文献3中公开了以下方法，即，在由可溶性钒化合物及有机铝氧化合物形成的催化剂的存在下，在烃溶剂中或液相中，一边搅拌一边使乙烯与环状烯烃进行共聚来制造环状烯烃类无规共聚物时，由供给喷嘴将两种催化剂成分供给于聚合槽的特定位置的方法。在该文献中记载，利用该方法可减少聚乙烯含量。

专利文献1：日本特开平2-191603号公报

专利文献2：日本特开平3-255105号公报

专利文献3：日本特开平6-228284号公报

发明内容

但是，上述专利文献中记载的现有技术，为了减少聚乙烯成分的含量，需要特殊的操作或工序。

本发明鉴于如上述的现有技术而完成，提供一种环状烯烃类无规共聚物的制造方法，其不用特殊的操作或工序就能减少作为杂质含有的聚乙烯成分的含量。

[1]一种环状烯烃类无规共聚物的制造方法，其是在包含过渡金属催化剂成分及助催化剂成分的聚合催化剂的存在下，使(a)乙烯与(b)选自由下述通式(1)或(2)表示的不饱和单体组成的组中的至少一种环状烯烃共聚生成环状烯烃类无规共聚物时，使过渡金属催化剂成分及助催化剂成分的至少一种成分与环状烯烃(b)接触后，与乙烯(a)接触。

(化1)

(式(1)中，n为0或1，m为0或正整数，q为0或1。q为0时，各自的键结合形成5元环，q为1时，R^a及R^b分别独立地为氢原子、卤素原子或烃基。R¹～R¹⁸分别独立地为氢原子、卤素原子或烃基。在R¹～R¹⁸以及R^a和R^b中，卤素原子为氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。)

(化2)

(式(2)中，p及q为0或正整数，m及n为0、1或2。另外R¹～R¹⁹分别独立地为氢原子、卤素原子、烃基或烷氧基。)

[2]如上述[1]所述的环状烯烃类无规共聚物的制造方法，其中，在烃类溶剂的存在下，使过渡金属催化剂成分及助催化剂成分的至少一种成分与环状烯烃(b)接触。

[3]如上述[1]或[2]所述的环状烯烃类无规共聚物的制造方法，其中，使过渡金属催化剂成分及助催化剂成分的至少一种成分与环状烯烃(b)接触后，在分子量调节剂的存在下与乙烯(a)接触。

[4]如上述[1]～[3]的任一项所述的环状烯烃类无规共聚物的制造方法，其中，使包含过渡金属催化剂成分及助催化剂成分的聚合催化剂与环状烯烃接触后，与乙烯接触。

[5]如上述[1]～[4]的任一项所述的环状烯烃类无规共聚物的制造方法，其中，预先在聚合器内使过渡金属催化剂成分及助催化剂成分与环状烯烃混合接触后，将乙烯供给于聚合器。

[6]如上述[5]所述的环状烯烃类无规共聚物的制造方法，其中，上述聚合器的反应容积为100L以上。

[7]如上述[1]～[6]的任一项所述的环状烯烃类无规共聚物的制造方法，其中，在包含烃类溶剂的液相中，进行乙烯(a)与环状烯烃(b)的共聚。

[8]如上述[1]～[7]的任一项所述的环状烯烃类无规共聚物的制造方法，其中，利用连续聚合法，使乙烯(a)与环状烯烃(b)共聚。