[发明专利]选择性加氢催化剂及其制备和使用方法

说明书

相关申请的交叉引用

根据35U.S.C.§119(e)，本申请要求以2005年7月27日提交的 题为“选择性加氢催化剂及其制备和使用方法”的美国临时专利申请 号60/702,745R优先权。而且，本申请的主题涉及2002年6月14日 提交的题为“加氢钯-银催化剂和方法”的美国临时专利申请号 60/388,307、2003年6月9日提交的题为“加氢钯-银催化剂和方法” 的美国专利申请号10/457,635，和2003年12月19日提交的题为“选 择性加氢催化剂的制备和使用方法”的美国专利申请号10/741,800 的主题。通过参考将前述申请的每一个的全部内容引入本文。

发明领域

本发明涉及不饱和烃的生产，并更具体地涉及选择性加氢催化剂 及其制备方法和使用其来对高度不饱和烃进行选择性加氢的方法。

发明背景

通常采用不饱和烃例如乙烯和丙烯来作为制备有附加值的化学品 和聚合物的原料。可通过烃的高温分解或蒸汽裂解来生产不饱和烃， 其中所述烃包括衍生自煤的烃、衍生自合成原油的烃、石脑油、炼厂 气、乙烷、丙烷、丁烷等。也可通过醇的转化来生产不饱和烃。以这 些方式生产的不饱和烃通常含有对后续化学品和聚合物生产有不利影 响的小比例的高度不饱和烃例如炔烃和二烯烃。因此，为了生成不饱 和烃产物例如聚合物等级的单烯烃，通常需要降低单烯烃料流中的炔 烃和二烯烃的量。例如，在聚合物等级的乙烯中，乙炔含量通常小于 约2ppm，或者，小于约1ppm。

用于降低主要包含单烯烃的不饱和烃料流中的炔烃和二烯烃的量 的一种通用技术涉及将炔烃和二烯烃选择性加氢成单烯烃。该方法具 有选择性，使单烯烃和高度不饱和烃加氢成饱和烃得以最小化。例如， 使乙烯和乙炔加氢成乙烷得以最小化。

可使用包含无机载体上的钯(Pd)的催化剂来实施该选择性加氢。 然而，在某些情况下，这种选择性加氢催化剂可通过使炔烃和二烯烃低 聚而产生绿油。本文所使用的绿油是指每分子大于4个碳原子的分子。 绿油是使选择性加氢催化剂结垢并导致催化剂失活的多种因素之一。 选择性加氢催化剂的失活导致该催化剂的活性和对不饱和烃的选择性 降低。在后段加氢反应器中，绿油的产生尤其明显。这种后段反应器 中的选择性加氢催化剂需要定期再生，且就每次再生循环而言，催化 剂的选择性和寿命降低。因此，在炔烃和二烯烃加氢过程中，需要在 再生循环间失活较小的选择性加氢催化剂。

发明概述

在实施方案中，公开了用于将高度不饱和烃加氢成不饱和烃的选 择性加氢催化剂的制备方法，所述方法包括：使无机催化剂载体与含 氯化合物接触以生成氯化的催化剂载体(步骤(a))和向所述氯化的催 化剂载体中加入钯以生成负载钯的组合物，该组合物就是选择性加氢 催化剂组合物。该方法还可包括在步骤(a)之后从所述氯化的催化剂载 体中除去一定量的含氯化合物、它们的分解产物或其它不想要的元素 以产生具有约10-约1200重量ppm氯的清洁的氯化的催化剂载体。

所述方法还包括向所述负载钯的组合物中加入至少一种选择性提 高剂以生成增强的负载钯的组合物，其中所述选择性提高剂包括选自 1B族金属、1B族金属化合物、磷、硫、磷化合物、硫化合物、碱金属、 含碱金属的化合物、银、含银化合物、碘、碘化合物和它们的组合的 化合物。所述增强的负载钯的组合物可包含基于所述催化剂总重量约 0.001-约10wt％的选择性提高剂。