[发明专利]用于有机电致发光器件的新材料

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有机半导体被开发以用于在最广意义上可以归于电子工业的许多 不同应用。例如在US4539507、US5151629、EP0676461和 WO98/27136中描述了使用这些有机半导体作为功能材料的有机电致 发光器件(OLED)的结构。但是这些器件仍然表现出相当多的问题， 迫切需要改进。

1.操作寿命仍然短，特别是在蓝色发光的情况中，意味着目前商 业上仅可以实现简单的应用。

2.使用的一些化合物不仅不易溶解在合成中提纯它们的普通有机 溶剂中，而且使得在有机电子器件的生产中工厂的清洁更困难。

3.使用的一些在OLED中表现出良好性能的化合物没有充分高的 玻璃化转变温度。

在荧光OLED中，依据现有技术使用各种稠合芳香族化合物，特 别是蒽或芘衍生物，作为基质材料，尤其用于蓝色发光电致发光器件， 例如9，10-双(2-萘基)蒽(US5935721)。WO03/095445和CN1362464 描述了用于用在OLED中的9，10-双(1-萘基)蒽衍生物。另外的适合用 作基质材料的蒽衍生物描述在WO01/076323、WO01/021729、WO 04/013073、WO04/018588、WO03/087023或WO04/018587中。基于 芳基取代的芘和屈(chrysene)的基质材料描述在WO04/016575中。对于 高质量的应用需要改进可利用的基质材料。

在蓝色发光化合物的情况中，可以提及的现有技术是Idemitsu对 一些芳基乙烯基胺的使用(例如WO04/013073、WO04/016575、WO 04/018587)。其提供了具有暗蓝色发光的很长的寿命。但是，这些结 果高度依赖于使用的基质材料，意味着所提供的寿命不能与绝对值相 比较，而总是仅用于在优化系统中的使用。而且，这些化合物热不稳 定，不能不分解地蒸发，因此对于OLED的生产需要高的技术复杂性， 因而代表着显著的技术缺点。另外的缺点是这些化合物的发光颜色。 尽管Idemitsu提供了暗蓝色发光(CIE y坐标在0.15～0.18范围中)， 但是依据现有技术在简单的器件中不能再现这些颜色坐标。相反，这 里得到绿-蓝色发光。用这些化合物实际上可以生产何种蓝色发光不是 显而易见的。对于高质量应用需要改进可利用的发光体，特别是关于 器件和升华稳定性。

在磷光OLED中使用的基体材料常常是4，4’-双(N-咔唑基)联苯 (CBP)。缺点尤其是用其生产的器件的寿命短和通常较高的操作电压， 这导致低的功率效率。另外，CBP玻璃化转变温度不够高。而且，已 经发现CBP不适合蓝色发光电致发光器件，其产生差的效率。另外， 由于必须额外地使用空穴阻挡层和电子传输层，所以如果使用CBP作 为基体材料，该器件的结构复杂。WO04/093207描述了基于螺二芴的 酮化合物的改进的三重基体材料。但是，对于该文献描述的基体材料， 最好，合成中需要有毒的无机氰化物，意味着这些材料的制备在生态 上不可接受。该文献中描述的那些其它基体材料的玻璃化转变温度仍 不满意。

有机电致发光器件中使用的电子传输化合物通常是AlQ₃(三羟基 喹啉酸铝)(US4539507)。这具有许多缺点：由于它在升华温度下 部分分解，所以它不能没有残余物地被气相沉积，这代表主要问题， 特别是用于生产工厂。另外的缺点是AlQ₃的强吸湿性以及低的电子迁 移率，导致较高的电压，从而较低的功率效率。为了在显示器中防止 短路，需要增加层厚度；用AlQ₃这是不可能的，这是由于低的电荷载 体迁移率和得到的电压增加。而且，AlQ₃的内在颜色(固体中的黄色)， 精确地说在蓝色OLED的情况中由于重复吸收和弱的重复发光而会导 致颜色偏移，证实非常不利。这里仅可以生产蓝色OLED，效率损失和 颜色位置损害相当大。尽管存在所述缺点，目前AlQ₃仍然代表对OLED 中电子传输材料的多种要求的最好折衷。

因此，仍需要改进的材料，特别是用于蓝色荧光发光体的基质材 料和用于三重发光体的基质材料，而且对于发光体，在有机电子器件 中导致良好的效率和同时长的寿命的空穴传输材料和电子传输材料在 器件的生产和操作中给出可重复的结果并容易合成。

发明内容