[发明专利]4,5－二氨基－1－(取代)吡唑及其酸加成盐的制备

权利要求书

1、制备具有下式

的化合物及其酸加成盐的方法，其步骤包括：

(1)将具有式(2)

的化合物或其酸加成盐与具有式R²-NN⁺X^-的重氮盐(3)在惰性溶剂存在下接触以生成具有下式

的偶氮化合物(4)，和

(2)将偶氮化合物(4)与氢在不溶性氢化催化剂存在下于氢化温度和压力条件下接触以生成化合物(1)；

其中

R¹是未取代或取代的烷基；

R²是芳族可重氮化胺的芳族、碳环或杂环残基；且

X是酸的阴离子残基。

2、根据权利要求1的方法，其中步骤(1)在-5至10℃的温度在选自水和烷醇的惰性溶剂存在下进行。

3、根据权利要求1的方法，其中步骤(1)在0-50℃的温度在选自水和包含1-3个碳原子的烷醇的惰性溶剂存在下进行，其中所用的吡唑(2)和重氮盐(3)的量为1.2-1.0摩尔重氮盐(3)/摩尔吡唑(2)。

4、根据权利要求1的方法，其中步骤(1)在-5至10℃的温度在选自水和烷醇的惰性溶剂存在下进行，且步骤(2)包括将偶氮化合物(4)与氢在选自阮内镍和沉积于催化剂载体材料上的贵金属的不溶性氢化催化剂存在下在20-70℃温度和350-4000kPa(3.5-40巴计量)的氢压力下接触。

5、根据权利要求1的方法，其中步骤(1)在0-5℃的温度在选自水和包含1-3个碳原子的烷醇的惰性溶剂存在下进行，其中所用的吡唑(2)和重氮盐(3)的量为1.2-1.0摩尔重氮盐(3)/摩尔吡唑(2)，且步骤(2)包括将偶氮化合物(4)与氢在选自包含0.1-10重量％碳载铂或钯的载体上的催化剂的不溶性氢化催化剂存在下于55-70℃温度和3500-4000kPa(35-40巴计量)的氢压力下接触。

6、制备具有下式

的化合物的盐酸盐的方法，其步骤包括：

(1)将具有式(2)

的化合物的盐酸加成盐与具有式R²-NN⁺X^-的重氮盐(3)在-5至10℃温度下在选自水和烷醇的惰性溶剂中接触以生成具有下式

的偶氮化合物(4)的盐酸盐，和

(2)将偶氮化合物(4)与氢在选自阮内镍和沉积于催化载体材料上的贵金属的不溶性氢化催化剂存在下于20到70℃温度和350到4000kPa(3.5到40巴计量)的氢压力条件下接触，

其中

R¹是2-羟基乙基；

R²是苯基或取代的苯基；且

X是卤素或硫酸根阴离子。

7、根据权利要求6的方法，其中步骤(1)在0-5℃的温度在选自水和包含1-3个碳原子的烷醇的惰性溶剂存在下进行，其中所用的吡唑(2)和重氮盐(3)的量为1.2-1.0摩尔重氮盐(3)/摩尔吡唑(2)，且步骤(2)包括将偶氮化合物(4)与氢在选自包含0.1-10重量％碳载铂或钯的载体上的催化剂的不溶性氢化催化剂存在下于55-70℃温度和3500-4000kPa(35到40巴计量)的氢压力下接触；且R²是苯基或磺苯基。

8、一种具有下式：

的偶氮化合物和其酸加成盐，其中

R¹是未取代或取代的烷基；且

R²是芳族可重氮化胺的芳族、碳环或杂环残基。

9、如权利要求8中所定义的偶氮化合物的盐酸盐，其中R¹是3-羟基乙基，且R²是苯基或取代的苯基。

10、制备具有下式：

的吡唑化合物(2)的酸加成盐的方法，所述方法包括在40-100℃温度下加热包含(i)具有下式：

的羧基反应物，(ii)无机酸和(iii)惰性溶剂的溶液；其中R¹是未取代或取代的烷基。