[发明专利]制备马来酸酐和烷基乙烯基醚的高比粘度共聚物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备马来酸酐和烷基乙烯基醚的方法，以及更进一步，涉 及一种制备具有优异的高比粘度的上述共聚物的方法。

背景技术

英国专利906,230描述了一种以苯为溶剂的马来酸酐和甲基乙烯基醚共聚 物的制备方法。实施例1还公开了一种在无溶剂存在下的共聚过程，其中粉末 的马来酸酐、甲基乙烯基醚和引发剂预加料到高压釜中，并在55℃下反应。但 是产品的比粘度(S)仅为3.45(1％在甲乙酮，MEK中)。

其他制备方法和共聚产物描述于以下文献中，包括美国专利4,952,558； 5,034,488；5,047,490；5,874,510；6,624,271；6,184,325；和Re 36,657。

尽管如此，这些方法都不适合制备具有优异的高比粘度(以及，相应的， 高分子量)的共聚物。

因此，本发明目的之一在于提供制备马来酸酐和烷基乙烯基醚的高比粘度 共聚物的方法。

本发明的一个方面是制备上述共聚物的方法，其中在额外的乙炔存在下进 行共聚。

本发明的另一方面是提供具有至少为7，优选为10(1％在MEK中，25℃) 的比粘度的马来酸酐和甲基乙烯基醚的未交联或交联共聚物。

本发明的这些和其他目的以方面将由下文描述而变得显而易见。

发明内容

本文中提供的是马来酸酐和C₁-C₄烷基乙烯基醚的交替共聚物的白色细粉， 它具有(A-B)_n的分子结构，其中A是马来酸酐，B是烷基乙烯基醚，n是指示分 子量的整数，它具有至少为7，优选为10的比粘度(SV)(1％wt./vol.，在MEK 中，25℃)。

作为本发明的另一方面，还提供了通过马来酸酐与烷基乙烯基醚在额外的 乙炔存在下的共聚来制备马来酸酐和烷基乙烯基醚，例如甲基乙烯基醚(MVE) 的高比粘度共聚物的方法。

优选该方法在溶剂中进行，例如乙酸异丙酯、环己烷、乙酸乙酯、苯和它 们的混合物，且所述额外的乙炔溶解在溶剂中。

或者，乙炔可以直接溶解在所述烷基乙烯基醚单体中。

适当地，该方法在约40-90℃下进行。

在本发明中，该方法的特征在于：额外的乙炔的存在量足以制备具有至少 为7，优选为10的比粘度(SV)(1％wt./vol.，在MEK中，25℃)的共聚物。

在本发明合适的实施方案中，马来酸酐加入到作为溶剂的乙酸异丙酯中， 预加料一部分MVE和溶剂，自由基引发剂的存在量以单体总重量计为约 0.01-0.5％，且优选为过氧化癸酰(decanoyl peroxide)。

因此，优选的方法包括预加料溶剂和一部分自由基引发剂，任选包括烷基 乙烯基醚，加入烷基乙烯基醚和马来酸酐，任选地在所述溶剂中，向预加料或 反应混合物中加入乙炔，并在额外的乙炔的存在下共聚合这些单体，同时向其 中加入连续部分的引发剂，以制备所述单体的具有预定高比粘度的共聚物。

在另一实施方案中，通过预加料溶剂和自由基引发剂以及一部分烷基乙烯 基醚单体和额外的乙炔以形成共聚混合物，向反应混合物中分别加入剩余的烷 基乙烯基醚和溶剂中的马来酸酐。

本文中的共聚物可以是交联或未交联的。

本发明的共聚过程的产物是溶剂中的聚合物的溶液，通常固含量为 12-60wt.％。通过从溶液中去除溶剂的步骤可以提供一种合适的粉末形式的聚合 物。

具体实施方式

根据本发明，本文中提供了一种制备相应于高分子量具有极高比粘度的马 来酸酐(MA)和烷基乙烯基醚(AVE)例如甲基乙烯基醚(MVE)的共聚物的改进方 法。本发明中的这些有益结果是通过在额外的乙炔的存在下进行共聚而获得的。

在聚合中乙炔的功能是能够明显使共聚物链增长，而不被链终止剂如自由 基引发剂抑制。一般反应混合物中存在的乙炔越多，生成共聚物的比粘度(分子 量)也越高。通常共聚在溶剂如乙酸异丙酯(IPAc)中进行，且乙炔溶解在溶剂中。 或者，反应可以是无溶剂的，且乙炔直接溶解在烷基乙烯基醚单体中。在反应 中可用的乙炔最大量是乙炔在溶剂和/或烷基乙烯基醚单体中的溶解度。