[发明专利]含有N，N－二甲基－二（3，3－二甲基丁基）铵阳离子的EUO－结构类型沸石及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种新的EUO-结构类型沸石，在其晶体内孔隙中含有至少式为N，N-二甲基-N，N-二(3，3-二甲基丁基)铵的含氮有机阳离子。本发明同时涉及所述沸石的制备方法和后者作为在烃类原料转化过程中的催化剂的成分上的用途，作为分离烃类分子方法或在污染控制方法中的吸收剂的成分。

现有技术

在现有技术中(Ch.Baerlocher，W.M.Meier，和D.H.Olson，“Atlas of ZeoliteStructure Types，”第五版，2001)描述了EUO结构类型沸石，并显示了通过十个直径为4.1×5.4(1＝1埃＝1.10^-10米)限定的四面体环一维微孔网络。这些一维通道具有深8.1和直径6.8×5.8的侧槽(pockets)(Zeolites，8，74，1988)。

EUO-结构类型沸石包括EU-1沸石、TPZ-3沸石和ZSM-50沸石，并且通常具有下述无水形式的化学式：100XO₂:0-10T₂O₃:0-20R_2/nO，其中R表示n价阳离子，X表示硅和/或锗，T表示至少一种选自铝、铁、镓、硼、钛、钒、锆、钼、砷、锑、铬和锰元素。

一般的，EUO结构类型沸石的制备方法包括，在含水介质中将元素X的至少一种源、元素T的至少一种源、碱金属的至少一种源和起结构剂作用的含氮有机化合物混和。

用于合成EUO-结构类型沸石的方法特别区别在于所使用的有机结构剂的性质、粗合成沸石中的氮比例和结晶骨架的化学组成。

在欧洲专利申请EP-A-0 042 226中描述的EU-1沸石，通过使用α，ω-二铵聚亚甲基的烷基化衍生物，或所述衍生物降解产物或所述衍生物前体作为有机结构剂用元素X和T(X/T优选为5-75之间)源进行制备的，由此在合成后，结构剂发现于所述沸石的晶体内孔隙中(A.Moini等人，Zeolites，14，504-511，1994)。

欧洲专利申请EP-A-0 051 318描述的TPZ-3沸石，通过使用与合成EU-1沸石所使用的相同有机结构剂用元素X和T(X/T优选为10-125之间)源进行制备的。特别描述了1，6-N，N，N，N′，N′，N′-六甲基六亚甲基二铵化合物的应用。

文献EP-A-0 159 845和US 4,640,829中描述的ZSM-50沸石，通过使用二苄基二甲基铵(DBDMA)衍生物作为有机结构剂用元素X和T(X/T大于50)源进行制备的，该有机结构剂包含在所述沸石的晶内孔隙中(A.Thangaraj等人，Zeolites，11，69-72，1991)。

沸石广泛用于炼制和石油化学工业中，作为在转化烃类原料工艺中的一种催化剂成分并且作为用于污染控制或分离的吸附剂成分。

发明简述

本发明基于一种新的EUO-结构类型沸石的发现，其包含至少一种选自硅、锡、钛和锗、优选硅和锗的四价元素X，和任选包含至少一种选自铝、铁、硼、铟和镓的三价元素T，并且特征在于在其晶体内孔隙中至少包含N，N-二甲基-N，N-二(3，3-二甲基丁基)铵阳离子。非常优选地，元素X是硅，元素T是铝。非常有利地，所述沸石，在其粗合成形态中，在其晶体内孔隙中不包含分子式N，N-二甲基-N，N-二(3，3-二甲基丁基)铵含氮有机阳离子之外的阳离子。特别地，根据本发明的EUO-结构类型沸石优选地缺乏碱金属阳离子或碱土金属阳离子。本发明还涉及制备所述沸石的方法和后者在烃类原料转化的工艺中作为催化剂的成分的用途，在分离烃类分子方法或污染控制方法中作为吸收剂的成分的用途。

发明详述

本发明的目的是一种EUO-结构类型沸石，其包含至少一种选自硅、锡、钛和锗的四价元素X，由此，所述沸石特征在于在其晶体内孔隙中至少包含N，N-二甲基-N，N-二(3，3-二甲基丁基)铵阳离子。

存在于根据本发明的EUO-结构类型沸石中的四价元素X优选地选自硅和锗，更优选地，所述元素X是硅。

根据本发明的EUO-结构类型沸石和根据所述沸石的优选实施方案还包括至少一种三价元素T，其选自铝、铁、硼、镓和铟。元素T优选地为铝。