[发明专利]丙烯共聚合方法

说明书

本发明涉及一种在溶液中实施的丙烯与至少乙烯或一种通式为CH₂＝CHT(其中T是C₂-C₂₀烷基)的α-烯烃的全同立构共聚物的制备方法。所述方法通过使用特殊种类茂金属基催化剂体系实施。

使用茂金属催化剂体系共聚合丙烯的方法是现有技术中已知的。例如，在EP629632中描述了一系列溶液聚合的实例。然而该文献描述了一种桥接双茚基的茂金属基的催化剂体系，其中茚基仅在2和4的位置被取代。此外，该聚合结果仍然可以再改进。

WO03/050131描述了一类桥接双茚基的茂金属化合物，其中茚基部分至少在2、4和5的位置上被取代。在该文献中，使用了约100页来列举通式中包括的化合物的实例，所有这些化合物都是在2、4和5的位置取代的桥接双茚基茂金属化合物。WO03/050131声明该类茂金属化合物可以用于包括溶液聚合在内的每一种聚合方法，然而所有实施例涉及的都是浆料聚合方法。

PCT/EP2004/013827公开了一类双茚基茂金属化合物，其中茚基部分通过稠环在5和6的位置上被取代。PCT/EP2004/013827主要集中于C₁对称结构，并没有明确公开C₂对称的化合物。换句话说，该文献集中于包含两个具有不同取代模式的环戊二烯基部分的茂金属化合物。

因此需要找到一种能以高产率制备高分子量丙烯共聚物的催化剂体系，并且它可以在符合工业化的温度下在溶液聚合方法中使用。

本发明的目的是一种溶液聚合方法，其包括在一种催化剂体系的存在下在聚合条件下使丙烯和至少乙烯或一种通式为CH₂＝CHT(其中T是C₂-C₂₀烷基)的α-烯烃接触，所述催化剂体系可通过使下述组分接触而获得：

a)至少一种通式(I)的茂金属化合物；

b)铝氧烷或能形成烷基茂金属阳离子的化合物；和任选的

c)有机铝化合物；

其中在通式(I)的茂金属化合物中：

M是选自元素周期表中那些属于3或4族、或者镧系或锕系的过渡金属的原子；优选M是锆、钛或铪；

X，相互之间相同或不同，是氢原子、卤素原子、R、OR、OR’O、OSO₂CF₃、OCOR、SR、NR₂或PR₂基团，其中R是直链的或支化的、环状的或无环的C₁-C₄₀烷基、C₂-C₄₀链烯基、C₂-C₄₀炔基、C₆-C₄₀芳基、C₇-C₄₀烷基芳基或C₇-C₄₀芳烷基；任选地含有属于元素周期表13-17族的杂原子；R’是C₁-C₂₀亚烷基、C₆-C₂₀亚芳基、C₇-C₂₀烷基亚芳基或C₇-C₂₀芳基亚烷基；优选X是氢原子、卤素原子、OR’O或R基团；更优选X是氯或甲基；