[发明专利]含烯烃的烃原料的选择性加氢脱硫方法

说明书

技术领域

本发明涉及含烯烃的烃原料的选择性加氢脱硫。

背景技术

汽油法规越来越要求处理各种炼油厂物流和产品，例如裂化汽油调合材料(包括焦化器石脑油和源自催化裂化单元的汽油)，以除去在这种炼油厂物流和产品内包含的不希望的硫。

可从含有烯烃化合物的烃物流中除去硫的一种方式是通过使用各种已知的催化加氢处理方法。使用这种催化加氢处理方法的问题是它们典型地倾向于氢化包含在待处理的烃原料物流内的烯烃化合物以及硫化合物。当烃原料物流用作汽油调合组分时，通常希望存在烯烃，这是因为它们具有相对高的辛烷值和对汽油调合组分总和具有辛烷值贡献。

裂化的汽油调合材料典型地含有高浓度的高辛烷的烯烃化合物以及一定浓度的硫化合物。希望能够使裂化的汽油调合材料催化脱硫且使在其内包含的烯烃的氢化最小。现有技术中公开了许多类型的加氢处理催化剂和方法，和现有技术甚至公开了含烯烃的烃原料的选择性加氢脱硫方法。

U.S.5266188是公开了使用含第VIB族金属组分、第VIII族金属组分、镁组分和碱金属组分的催化剂而选择性加氢处理裂化石脑油的一个专利。第VIB族金属组分以约4-约20wt％的用量存在于催化剂内，和第VIII族金属组分以约0.5-约10wt％的用量存在，其中这二者均以氧化物形式计算且以全部催化剂重量为基准计。优选的第VIB族金属是钼和钨，及其中优选是钼，和优选的第VIII族金属是钴和镍，及其中优选是钴。

U.S.5686375公开了一种加氢处理催化剂，它含有在载体上的第VIB族金属(优选钼)组分的覆盖层，所述载体包括与多孔难熔氧化物结合的基底第VIII族金属(优选镍)组分。该催化剂典型地含有大于3.0、优选大于4.0和最优选大于4.5wt％的第VIII族金属组分(以单氧化物形式计算)，以及大于10和优选大于17wt％的第VIB族金属组分(以三氧化物形式计算)。优选的催化剂基本上不含除了钼和基底镍以外的负载的金属组分。该催化剂的最高度优选的实施方案含有超过3wt％的镍组分，其中包括构成载体至少4.5wt％的基底镍组分。该催化剂用于加氢处理方法，例如脱硫和脱氮，但没有指示该方法对脱硫是选择性的。

美国专利申请No.2003/0183556A1公开了石脑油的选择性加氢脱硫方法，该方法使用的优选催化剂具有基于催化剂总重量的约1-10wt％、优选约2-8wt％和更优选约4-6wt％的MoO₃浓度，和基于催化剂总重量的约0.1-5wt％、优选约0.5-4wt％和更优选约1-3wt％的CoO浓度。该方法包括共混含硫的裂化石脑油原料物流与基本上不含烯烃的石脑油原料物流，和在加氢脱硫催化剂存在下选择性加氢脱硫该共混物。

美国专利6589418、6126814和6013598公开了含烯烃的石脑油原料的选择性加氢脱硫方法，该方法使用的催化剂类似于美国专利公开出版物No.2003/0183556中公开的那些。

U.S.5286373公开了通过使用失活的加氢处理催化剂而将具有高烯烃含量的石脑油原料选择性加氢脱硫的方法。该失活的加氢处理催化剂是通过使用或者通过其它方式失活的加氢处理催化剂，且它通常含有焦炭沉积物。该加氢处理催化剂典型地包括在多孔载体上提供的第VI族金属和第VIII族金属。优选的第VI族金属包括铬、钼和钨，以及优选的第VIII族金属包括钴和镍。可存在另外的金属或其它元素例如磷、氟、钛、硼等。尤其优选的金属包括钴和钼。

根据一些现有技术的上述综述可看出，对提供含硫的石脑油或沸点在汽油沸程内且具有高烯烃含量的烃原料的选择性催化加氢脱硫方法的开发具有巨大的兴趣。在没有烯烃的明显同步氢化的情况下通过硫的选择性加氢脱硫，可以最小化原料辛烷的损失；这是因为如上所述，烯烃倾向于为一些汽油调合组分的高辛烷组分。

发明内容

因此，本发明的目的是提供具有高烯烃含量的含硫的烃原料选择性脱硫方法。

因此根据本发明，通过在选择性加氢脱硫条件下使含烯烃的烃原料与催化剂组合物接触而提供具有一定浓度硫的含烯烃的烃原料的选择性加氢脱硫方法，该催化剂组合物包含多孔的难熔氧化物和明显镍浓度的镍组分以及低浓度的钼组分。在另一个实施方案中，催化剂组合物包含多孔难熔氧化物的热处理的成型混合物，所述多孔难熔氧化物具有第一镍组分浓度的第一镍组分，和第二镍组分，其中所述明显镍浓度超过所述催化剂组合物的8wt％。本发明的方法可进一步提供低硫产品的生产方法。

附图说明