[发明专利]热塑性树脂，其制造方法和成形材料

说明书

技术领域

本发明涉及由在分子内具有结晶单元和非晶单元的、嵌段共聚物或接枝共聚物构成的热塑性树脂，其制造方法和含有上述热塑性树脂的成形材料。

背景技术

目前，作为透明塑料材料广泛使用聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、环状烯烃树脂等非晶性热塑性树脂。这些非晶性热塑性树脂，具有优异的注射成形、吹塑成形等的成形性能，但存在机械强度或耐热性不足的问题。

作为其他非晶性热塑性树脂，在非专利文献1～4中提出过使用活性开环易位聚合催化剂得到的降冰片烯类易位开环嵌段共聚物。在这些文献中叙述的共聚物，可控制其结构或分子量，透明性优异，而机械强度或耐热性也是不足的。

为了提高非晶性热塑性树脂的机械强度，提出了在非晶性热塑性树脂中导入结晶聚合物单元的嵌段共聚物或接枝共聚物。比如在非专利文献5中叙述了环辛二烯和甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的氢化物。但是，在该文献中叙述的氢化物具有乙烯和甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚物结构，由于其结晶部分是聚乙烯的结构，耐热性或透明性仍不足。

另外，在非专利文献6中，叙述了降冰片烯开环共聚物氢化物为结晶性。但在该文献中叙述的高分子，也存在透明性差的问题。

在非专利文献7中叙述了降冰片烯和亚乙基降冰片烯的开环易位共聚物的氢化物。在该文献中叙述到，降冰片烯开环共聚物氢化物单元为结晶性，亚乙基降冰片烯开环共聚物氢化物单元为非晶性。但是，作为非晶性的亚乙基降冰片烯开环共聚物氢化物单元，是玻璃化转变温度在室温以下的橡胶状聚合物，所以该聚合物的耐热性可以说是不够的。

非专利文献1：Macromolecules，1991年，第24卷，p.4495～4502

非专利文献2：Journal of American Chemical Society，1996年，第118卷，p.784～790

非专利文献3：Macromolecules，2002年，第35卷，p.1985～1987

非专利文献4：Macromolecules，1997年，第30卷，p.4791～4798

非专利文献5：Journal of American Chemical Society，2000年，第122卷，p.12872～12873

非专利文献6：Polymeric Materials Science and Engineering，1997年，第76卷，p.61

非专利文献7：Macromolecules，2004年，第37卷，p.7278～7284

如上所述，在非晶性热塑性树脂中键合结晶单元，还不能得到透明性、耐热性和机械强度都优异的热塑性树脂。

本发明鉴于以上现有技术而完成，其目的在于提供一种透明性、耐热性和机械强度都优异的新型热塑性树脂、其制造方法以及含有上述热塑性树脂的成形材料，该新型热塑性树脂为在非晶性热塑性树脂上键合结晶单元而成。

发明内容

本发明人等为解决上述问题进行潜心研究的结果，发现由结晶性降冰片烯开环聚合物氢化物单元和具有特定玻璃化转变温度的非晶聚合单元的嵌段共聚物或接枝共聚物构成的热塑性树脂，其透明性高，耐热性和机械强度优异，基于此发现而完成了本发明。

于是，按照本发明的第一方面，提供由结晶性降冰片烯开环聚合物氢化物单元(A)和具有玻璃化转变温度为40～300℃的非晶聚合物单元(B)的嵌段共聚物或接枝共聚物构成的热塑性树脂。

在本发明的热塑性树脂中，上述非晶聚合物单元(B)，优选为将三个环以上的降冰片烯单体进行开环聚合并氢化得到的单元(B1)、将芳香族乙烯基聚合物或其芳香环氢化得到的单元(B2)或丙烯酸酯聚合物单元(B3)。

按照本发明的第二方面，提供本发明热塑性树脂的制造方法，其特征在于，在氢化催化剂存在下，氢化具有降冰片烯开环聚合物单元(C)和聚合物单元(D)的嵌段共聚物或接枝共聚物，该聚合物单元(D)经氢化反应后转变成上述非晶聚合物单元(B)。

在本发明的制造方法中，上述降冰片烯开环聚合物单元(C)，优选降冰片烯或通过降冰片烯和能够与降冰片烯开环共聚的单体进行活性开环易位聚合而制造的。

按照本发明的第三方面，提供含有本发明热塑性树脂的成形材料。

具体实施方式

下面详细说明本发明。

1)热塑性树脂及其制造方法