[发明专利]含烯烃类聚合物的囊状微粒

说明书

技术领域

本发明涉及适用于各种功能性材料用途的含烯烃类聚合物的囊状微粒。

背景技术

由外层及内层构成的粒子，其内层具有空隙，在空隙部分含有气体、液体或者固体成分，由于其相对通常的粒子具有特殊的物性，因此被用于各种用途。其中由聚合物成分构成的囊状粒子，作为新的功能性材料期待已久。

具体来说，当内层为气体时，可以实现光散射的白色化，作为材料的轻量化，被开发用作涂料颜料、溶剂类涂料、粉体涂料、树脂轻量化材料、电子书用器材等用途，另外在内部封有液体或固体时，具有根据条件释放内层物质的功能，被开发用作干式复印机用色粉、防蚁剂、蓄热剂、涂料、粘接剂、农药、饲料、固定化酶的用途。

作为可成为如此囊状粒子的材质的聚合物，可以使用聚苯乙烯、聚氯乙稀、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯等非晶性聚合物。但其耐溶剂性、耐热性低，作为粉体的可操作性低，因此用途受限。

为解决这些问题，虽在美国专利第4798691号中公开了由甲基丙烯酸甲酯/二乙烯基苯共聚物构成的交联型中空聚合物微粒，但是热切盼望由耐溶剂性、耐热性更好的结晶性材料构成的囊状粒子。

一般来说，作为具有良好耐溶剂性以及耐热性的结晶性树脂，已知的有聚乙烯、聚丙烯等为代表的聚烯烃树脂，虽然期待可以利用其性质发挥作为囊状粒子的高性能，但是不能用以往的囊状粒子制造方法进行制造。因此，热切期望作为新型功能材料的聚烯烃构成的囊状微粒。

另外，囊状微粒，作为滤色镜、膜等成形后其表面经氧化性强酸处理、等离子体照射、电子射线照射、激光照射、UV照射等方法进行官能团化之后使用，例如在“塑料涂装技术总览”(产业技术服务中心，P251(1989))中公开了相应方法。

专利文献1：美国专利4798691号

非专利文献1：“塑料涂装技术总览”(产业技术服务中心，P251(1989))

发明内容

发明要解决的问题

本发明所要解决的技术问题是，提供粒度、粒径一致，呈球状且粒子间没有凝集的、含烯烃类聚合物的囊状微粒。

解决问题的手段

本发明人等，为解决上述问题进行专心研究，结果发现：在由特定固体催化剂成分和有机金属化合物等组成的聚合催化剂成分存在下使烯烃聚合得到聚合物，通过除去该固体催化剂成分，可以由该聚合物得到具有特定粒径的含烯烃类聚合物的囊状微粒，从而完成本发明。

即本发明提供，

[1]含烯烃类聚合物的囊状微粒。

[2]上述[1]所述的囊状微粒，其中粒子的外径(L)与内径(M)之比(L/M)为1.1～6.0，平均粒径为0.6～40μm。

[3]上述[1]或[2]所述的囊状微粒，其中烯烃类聚合物为碳原子数为2～20的烯烃的均聚物或共聚物。

[4]上述[1]或[2]所述的囊状微粒，其中烯烃类聚合物是从碳原子数2～6的直链或支链α-烯烃、环状烯烃、含极性基团烯烃、二烯、三烯以及芳香族乙烯化合物中选出的至少一种以上单体的均聚物或共聚物。

[5]上述[1]或[2]所述的囊状微粒，其中该烯烃类聚合物含95～100摩尔％的来自乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯或4-甲基-1-戊烯的结构单元以及0～10摩尔％的来自从除乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯或4-甲基-1-戊烯之外的碳原子数3～6的直链或支链α-烯烃、环状烯烃、含极性基团烯烃、二烯、三烯以及芳香族乙烯化合物中选出的至少一种以上单体的结构单元。

[6]上述[1]～[5]所述的含烯烃类聚合物的囊状微粒，其中烯烃类聚合物，含有选自乙烯基、1，2-亚乙烯基、1，1-亚乙烯基、含氧基团、含氮基团、含硼基团、含硫基团、含磷基团、含硅基团、含锗基团、含卤素基团或者含锡基团中一种以上的官能团，其经甲醇处理后的红外线吸收光谱实质上与甲醇处理前的红外线吸收光谱相同。

[7]上述[6]中所述的含烯烃类聚合物的囊状微粒，相对1000个烯烃类聚合物的碳原子，官能团数为0.01～20个。

[8]上述[1]～[7]所述的含烯烃类聚合物的囊状微粒，纵横比为1.00～1.15。

[9]上述[1]～[8]所述的含烯烃类聚合物的囊状微粒，内包物为气体、液体或固体。

发明效果

由本发明提供的含烯烃类聚合物的囊状微粒，其显示出以前的囊状微粒材料所没有的耐热性、耐磨损性、耐溶剂性、高结晶性。