[发明专利]制备(双取代的丙烯基)苯基烷基取代的二氢苯并呋喃的改进方法

说明书

本申请要求2005年2月17日提交的美国临时申请60/653,736的优先权。

技术领域

本发明属于化学方法领域；更具体地说，本发明为一种改进的制备(双取代的丙烯基)苯基烷基取代的二氢苯并呋喃的方法。

背景技术

(双取代的丙烯基)苯基烷基取代的二氢苯并呋喃，如

其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地选自卤素或烷基，并且x为2、3、4、5或6；其为有用的杀虫剂并且已记载于美国专利No.6,987,194中，其内容通过引用的方式纳入本说明书。制备这些化合物的方法的缺点有产率和合成周期未达到最佳以及高的催化剂装载量。由下式I代表的化合物为(双取代的丙烯基)苯基烷基取代的二氢苯并呋喃制备方法中的关键中间体：

其中R³、R⁴、R⁵、R⁶和x如上定义。

发明内容

本发明改进了制备式I化合物的方法。作为本发明的结果，制备(双取代的丙烯基)苯基烷基取代的二氢苯并呋喃的总产率、周期和催化剂装载量都得到了改进。具体地说，现已发现式I化合物可由包括以下步骤的方法以极佳的产率和纯度制备：

其中

R³和R⁴选自卤素；

R⁵和R⁶独立地选自卤素或烷基；并且x为2、3、4、5或6；

a)使式(A)化合物与卤化剂在碱的存在下反应形成式II化合物；

式(A)

其中R⁷和R⁸独立地选自氢、烷基、芳基，或者R⁷和R⁸与烷基或芳基一起形成环状酯；

式II

其中

R³和R⁴如上定义；并且

R⁷和R⁸如上定义；

b)使式(B)化合物与式(C)化合物在碱的存在下反应形成式III化合物；

式(B)

其中R⁵和R⁶如上定义；

式(C)

其中

R⁹和R¹⁰独立地选自卤素、羟基或-OSO₂R¹¹

其中R¹¹为烷基或芳基；并且

x为2、3、4、5或6；

式III

其中R⁵、R⁶、R¹⁰和x如上定义；

c)使式II化合物与式III化合物在碱的存在下反应形成式IV化合物；

式IV

其中R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸和x如上定义；以及

d)使式IV化合物反应形成式I化合物。

定义

修饰语“约”在本说明书中用于指明某些优选的工作范围——例如反应物摩尔比、原料量以及温度的范围——并非严格确定的。其含义通常对本领域普通技术人员而言是清楚的。例如，在例如有机化学反应中提及约120℃至约135℃的温度范围将被解释为包括那些预期能产生有用的反应速率的其它相近温度，例如105℃或150℃。在没有本领域技术人员经验的指引、没有上下文的指引并且在下文中没有引述更具体的规则的情况下，“约”的范围应当不超过端点的绝对值的10％或者所述范围的10％，以两者中较小的为准。