[发明专利]聚合物的制造方法、涂料用组合物以及涂装物品

说明书

技术领域

本发明涉及聚合物的制造方法、涂料用组合物以及涂装物品。

背景技术

(甲基)丙烯酸等的乙烯基系单体中，为了提高乙烯基系单体的保存稳定性等，添加作为自由基聚合抑制剂的对甲氧基苯酚、对羟基苯酚等醌类化合物。但是，乙烯基系单体中一旦含有醌类化合物，则乙烯基系单体、其聚合物以及使用了该聚合物的制品存在着色的问题。

作为减少乙烯基系单体或其聚合物中含有的醌类化合物的方法，提出了以下的方法。

(1)将含有醌类化合物的甲基丙烯酸酯用亚硫酸盐处理，将醌类化合物转变为有机磺酸盐除去的方法(参考专利文献1)。

(2)使用过硫酸盐和亚硫酸氢盐，在水溶性金属盐的存在下，于50℃以下的温度使(甲基)丙烯酸(盐)作为必需的单体聚合的方法(参考专利文献2)。

但是，在(1)的方法中，由于减少了作为自由基聚合抑制剂的醌类化合物，因此存在甲基丙烯酸酯的保存稳定性显著下降的问题。

在(2)的方法中，出现了在(甲基)丙烯酸(盐)中加成亚硫酸氢盐的副反应，(甲基)丙烯酸(盐)减少，因此不能得到具有目标性能的聚合物以及使用其的制品，并存在在(甲基)丙烯酸(盐)中加成亚硫酸氢盐的副产物影响聚合物及使用其的制品的品质的问题。

【专利文献1】日本专利特开平7-278053号公报

【专利文献2】日本专利特开2004-10713号公报

发明的揭示

本发明的目的在于提供一种乙烯基系单体不会因副反应而减少、可以得到着色被抑制的聚合物的聚合物的制造方法，着色被抑制的涂料用组合物以及涂膜的着色被抑制的涂装物品。

本发明人发现，着色的原因物质是乙烯基系单体中作为自由基聚合抑制剂含有的对甲氧基苯酚、对羟基苯酚等醌类化合物多聚化后的物质。本发明人进一步发现，通过对由乙烯基系单体的聚合而得的聚合物添加氧化剂将醌类化合物分解，或者添加还原剂抑制醌类化合物的多聚化，可以抑制着色，于是完成了本发明。

因此，本发明以下述特征为要旨。

(1)聚合物的制造方法，具有将含有醌系化合物的乙烯基系单体混合物聚合得到聚合物的工序，以及向含有聚合物的液体中添加氧化剂的工序。

(2)聚合物的制造方法，具有将含有醌系化合物的乙烯基系单体混合物聚合得到聚合物的工序，以及向含有聚合物的液体中添加还原剂的工序。

(3)如上述(1)所述的聚合物的制造方法，其中，添加氧化剂时还添加碱性化合物。

(4)如上述(1)～(3)中任一项所述的聚合物的制造方法，其中，上述乙烯基系单体混合物含有具有碳数4～22的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。

(5)如上述(1)～(4)中任一项所述的聚合物的制造方法，其中，上述碱性化合物为氢氧化钠、碳酸钾或氨。

(6)如上述(1)～(5)中任一项所述的聚合物的制造方法，其中，上述氧化剂为过氧化氢。

(7)如上述(1)～(6)中任一项所述的聚合物的制造方法，其中，上述乙烯基系单体混合物含有下述的单体(A)、乙烯基系单体(B)以及乙烯基系单体(C)，

单体(A)：下式(1)所示的化合物(式中，R¹表示氢原子或甲基、R²表示碳数1～5的烷基或苯基，n表示1～3的整数，m表示2～25的整数)。

乙烯基系单体(B)：具备下式(2)所示的具有与2个碳原子(至少1个碳原子上结合至少1个氢原子)结合的羰基的结构的化合物。

乙烯基系单体(C)：具备下式(3)所示的具有与结合有2个氢原子的碳原子结合的羟基的结构的化合物。

(8)涂料用组合物，其中，含有由上述(1)～(7)中任一项所述的聚合物的制造方法所得的聚合物。

(9)涂装物品，其中，具有由上述(8)所述的涂料用组合物形成的涂膜。

通过本发明的聚合物的制造方法，乙烯基系单体不会因副反应而减少，可以得到着色被抑制的聚合物。因此，本发明的涂料用组合物的着色被抑制。进而，本发明的涂装物品的涂膜的着色也被抑制。

具体实施方式

<聚合物的制造方法>

本发明的聚合物的制造方法具有将乙烯基系单体混合物聚合得到聚合物的工序(以下，记为聚合工序)，以及向含有聚合物的液体中添加氧化剂或还原剂的工序(以下，记为添加工序)。

(聚合工序)