[发明专利]制备环己酮和环己醇的方法

说明书

本发明涉及制备环己酮和环己醇的方法，所述方法包括：

(a)通过将有机溶液与第一水性碱溶液混合，中和所述有机溶液中 存在的酸和/或二氧化碳，以形成包含第一水相和第一有机相的第一混合 物，其中所述有机溶液还包含环己基过氧化氢，

(b)将第一水相与第一有机相分离，

(c)排出第一水相，

(d)通过将所述第一有机相与第二水性碱溶液混合，分解所述第一 有机相中存在的环己基过氧化氢，以形成包含第二水相和含有环己酮和环 己醇的第二有机相的第二混合物，

(e)将第二水相与第二有机相分离，

(f)将所述经分离的第二水相的至少一部分供料给所述中和步骤 (a)。

这样的方法例如在EP-A-4105中有描述。在EP-A-4105所述的方法 中，由环己烷氧化而得到的包含环己基过氧化氢、酸和二氧化碳的混合物 经历中和步骤，通过添加水性碱溶液来中和该氧化混合物中存在的酸和二 氧化碳，得到包含水相和有机相的混合物。在中和之后，水相被分离掉， 所得有机溶液经历分解步骤，以将环己基过氧化氢分解成环己酮和环己 醇。EP-A-4105描述，在分解反应完成之后，可将所得水层分离掉，并可 利用蒸馏将环己酮与环己醇与所得的有机溶液分离。

已经发现，从分解反应完成后得到的混合物中分离水相，这难以进 行。还令人惊讶地发现，EP-A-4105中所述的方法可能会在蒸馏分解所得 有机溶液的蒸馏塔中造成结垢和/或形成副产物。已发现，这是由水相与分 解反应完成后所得混合物分离缓慢或不完全引起的。

因此，本发明的目的是改进分解后所得混合物的分离。

上述目的如下实现：将第一水相的一部分供料给所述分解步骤，以使 第一水相在25℃下测量的pH大于8.5。

已令人惊讶地发现，第一水相的pH对第二水相与第二有机相的分离 效率有显著影响。然而，控制第一水相的pH而不影响分解步骤的pH，这 难以进行。这是因为，第一水相的pH一方面很大程度上取决于分解步骤 的pH，另一方面取决于供料给中和步骤的有机溶液中的酸和/或二氧化碳 的浓度。例如，可以通过将碱供料给中和步骤来控制第一水相的pH。然 而，将碱供料给中和步骤是不利的，因为这可能导致碱消耗增加和/或第二 水相的pH偏离期望的pH。现已令人惊讶地发现，通过将第一水相的一部 分供料给所述分解步骤，可以容易地控制第一水相的pH。

因此，本发明提供了一种制备环己酮和环己醇的方法，所述方法包 括：

(a)通过将有机溶液与第一水性碱溶液混合，中和所述有机溶液中 存在的酸和/或二氧化碳，以形成包含第一水相和第一有机相的第一混合 物，其中所述有机溶液还包含环己基过氧化氢，

(b)将第一水相与第一有机相分离，

(c)排出第一水相，

(d)通过将所述第一有机相与第二水性碱溶液混合，分解所述第一 有机相中存在的环己基过氧化氢，以形成包含第二水相和含有环己酮和环 己醇的第二有机相的第二混合物，

(e)将第二水相与第二有机相分离，

(f)将所述经分离的第二水相的至少一部分供料给所述中和步骤 (a)，

其中所述方法还包括将第一水相的一部分供料给所述分解步骤，以使 第一水相在25℃下测量的pH大于8.5。

已发现，第一水相的pH大于8.5(在25℃下测量)，可以明显改善 水相与分解反应完成后所得混合物的分离，导致第二有机相中的钠含量降 低。已发现，第二有机相中钠含量的减少可使蒸馏包含第二有机相的剩余 混合物的蒸馏塔中的结垢(例如由于盐夹带)更少和/或副产物形成(例如 由于醛醇缩合)更少。